有机化学 第十五章脂和类脂化合物.ppt

Ⅰ 油脂 一、磷脂 磷脂是一类含有磷和氮的类脂化合物。它们广泛存在于动、植物的各种细胞膜中，特别是植物的种子、动物的脑、卵、肝和微生物体中含量较多。根据磷脂的组成和结构可把它分为磷酸苷油脂和神经鞘磷脂两类。磷脂甘油酯种类很多，最重要的有卵磷脂和脑磷脂： 在甾环中C5，C8，C9，C10，C13，C14都是手性碳原子，按2n公式，应有64个旋光异构体，但由于这些手性碳原子都是两环共用的碳原子，限制了它们在空间的构型，所以它的衍生物的异构体数目大大减少。 甾族化合物都有四个并联的环，而每两个环都可以组成像十氢化萘的顺反两种构型。但天然甾体化合物中的B环及C环和D环之间基本上都是以反式相连的，只有A环和B环间存在顺反两种构型，于是就把A环和B环间存在顺反两种构型，于是就把A环和B环的并联类型作为环系分类的依据，把反式并联称作异系，把顺式并联称做正系。 书写甾族化合物结构式时，常用下列平面式，式中实楔形线、实线或黑点表示氢原子或取代基在环平面上方；而虚楔形线、虚线或圆圈表示氢原子或取代基在环平面下方，构型不明确时，以波形线（﹋）表示： 2、甾醇类 甾醇类是C3上连有羟基的甾族化合物。按其来源分为动物甾醇和植物甾醇两类。 动物甾醇中发现最早的是胆甾醇（俗称胆固醇），人胆中的胆结石几乎全是由胆甾醇组成的。胆固醇广泛存在于动物的细胞、血液、脂肪、脑及神经组织中。纯粹的胆固醇是无色无味或略带黄色的结晶，熔点148.5。C，在高真空下可以升华，微溶于水，易溶于热乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂中。其结构式如下： 3、甾体激素 甾体激素中最重要的有： 肾上腺皮质激素、 性激素、 昆虫蜕皮激素。 肥皂及其乳化作用 肥皂就是高级脂肪酸的钠盐。日常使用的肥皂约含70％左右的高级脂肪酸钠，30％的水和少量的松香酸钠。 肥皂去垢功能是由高级脂肪酸钠的结构决定的。高级脂肪酸钠的分子结构可以分成两个部分：一是羧酸根负离子（－COO－），它是亲水基；另一部分是烃基（R－），它是疏水基。如果把高级脂肪酸钠的分子放在水中时，它的烃基因受水分子的排斥作用而彼此间靠范德华力紧紧地交溶在一起，形成一个把亲水基（－COO－）露在表面的团粒，这种带负电荷的团粒叫做胶束。 因此，把肥皂分散在水中时，就得到了肥皂在水中的胶体溶液。如果将沾有油污的衣服放入此胶体溶液中，经搅动和揉搓，肥皂分子的疏水基（烃基）就会伸进小油珠中，把亲水基（羧酸根负离子）留在小油珠的表面，其情形如图15-1所示。这样油污就被悬浮于水中，形成一种乳液，这种现象叫做乳化。凡具有乳化作用的物质就叫做乳化剂，它是表面活性剂的一种。 肥皂是一种弱酸盐，遇强酸便会游离出高级脂肪酸，从而失去乳化功能，因此，肥皂不能在酸性溶液中使用。此外，肥皂也不能在硬水中使用，因为硬水中的Ca2+,Mg2+离子能使肥皂转化为不溶于水的高级脂肪酸钙盐或镁盐沉淀，失去了乳化功能。这是肥皂用作去垢剂的缺点。同时，制造肥皂还要消耗许多天然油脂，因此，现在广泛采用合成表面活性剂以替代肥皂。 合成表面活性剂 表面活性剂是指能够降低液体表面张力的物质。从结构上讲，它必须含有亲水基和疏水基。表面活性剂按用途可分为乳化剂、润湿剂、起泡剂、洗涤剂、分散剂等。按离子类型可以把它们分为离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂。 1、离子型表面活性剂 离子型表面活性剂按生成离子的种类不同可以分为阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。 （1）阴离子表面活性剂 这一类表面活性剂在水中可以生成带有疏水基的阴离子。肥皂实际上就是一种阴离子表面活性剂，它是带有烃基的阴离子（RCOO-）。我们在日常生活中使用的合成洗涤剂，有烷基磺酸钠、烷基磺酸钠和、烷基丙磺酸钠和烷基硫酸钠（实际上是烷基硫酸酯的钠盐）等： 它们在水中都能生成带有疏水基的阴离子。它们可用作发泡剂、润湿剂、洗涤剂，也可用作制造牙膏、化妆品、洗发精和洗衣粉等的原料。由于它们都是强酸强碱盐，其钙盐和镁盐在水中的溶解度较大，所以它们既可在酸性溶液中使用，也可以在硬水中使用。 （二）阳离子表面活性剂 这一类表面活性剂在水中可以生成带有疏水基的阳离子，常用的主要是季铵盐。 它们除了用作乳化剂外，因为还有较强的杀菌作用，所以常用作消毒剂，例如新洁尔灭在外科手术时用于皮肤和器械的消毒。杜灭芬用做预防和治疗口腔炎和咽炎等的杀菌剂。 2、非离子型表面活性剂 这一类表面活性剂在水中不生成离子，它们的亲水基主要是羟基和多个醚键。例如： 本章小结 一、