高分子第五章节.pptVIP

取向单元 分子取向 晶粒取向：晶粒的晶轴或者晶面朝着某个方向或与某特定方向成一定角度。 双轴取向：材料沿两个互相垂直的方向（X,Y)拉伸，面积增加，厚度减小，高分子链或链段倾向于与拉伸平面平行排列，但是在x，y面上无序。 单轴取向：材料只沿某一个方向拉伸，长度增加，宽度和厚度减小-纤维的牵伸。 · 取向单元 5.5 聚合物的取向态 (a) (b) 高分子链的取向状态 (a)高分子链不取向，链段取向 (b)高分子链取向，链段不取向 5.5 聚合物的取向态 · 取向态主要结构特征和性能 未取向的聚合物材料是各向同性的，即各个方向上 的性能相同(isotropic)。而取向后的聚合物材料是各 向异性的(anisotropic)，即方向不同，性能也不同。 5.5 聚合物的取向态 · 取向结构对材料的力学、光学、热性能影响显著。 - 力学性能：拉伸强度在取向方向增加，垂直方向降低； - 光学性能：双折射现象； - 取向使材料的玻璃化温度提高，对晶态聚合物，其密度 和结晶度提高，材料的使用温度提高。 5.5 聚合物的取向态 · 聚合物的取向方式 单轴取向(Uniaxial Orientation) - 纤维纺丝 - 薄膜的单向拉伸 纤维单轴拉伸示意图 un+1un 烘箱 冷却 聚乙烯溶液 5.5 聚合物的取向态 · 一般在两个垂直方向施加外力。如薄膜双轴拉伸，使 分子链取向平行薄膜平面的任意方向。在薄膜平面的各 方向的性能相近，但薄膜平面与平面之间易剥离。 薄膜双轴拉伸示意图 双轴取向(Biaxial Orientation) 5.5 聚合物的取向态 · 聚合物的取向机理 问题：对结晶聚合物的取向，首先发生晶区的破坏还是非晶区的破坏？ 5.5 聚合物的取向态 （1）非晶区取向，晶片不取向，只作整体移动 （2）晶片取向 （3）晶片被拉成伸直链片晶 （4）非晶区取向单元与晶区中的片晶沿外力方向取向 5.5 聚合物的取向态 · 高聚物的取向机理 1.高分子的取向分链段取向和整个分子链取向两种。 2.链段取向可以通过单键的内旋转实现，这种取向过 程在高弹态下就能进行。 3.分子链的取向需要高分子各链段协同运动才能实现， 只由处于粘流态才能实现。 5.5 聚合物的取向态 4.不同取向的高分子的性能是不同的，分子链取向的材料具 有明显的各向异性，而链段取向的材料就不明显。 5.取向过程是链段运动的过程，需要克服分子间的作用力， 因此完成取向需要一定时间，两种取向方式需要克服阻力 的大小不同，因此，其取向速度也不相同。在外力作用下， 首先发生链段取向，然后才是整个分子的取向。 5.5 聚合物的取向态 取向与热运动是相反的过程，前者是分子的有序 化、过程，必须依靠外力作用实现；后者是自发过 程，使分子趋向无序。取向状态是热力学上非平衡 态。在高弹态，拉伸可以使链段取向，但一旦外力 除去，就自发解取向；在粘流态下，分子链可以取 向，外力消失后，分子也要解取向。 为了维持取向状态，必须使温度迅速降到玻璃化温 度以下，将分子和链段的运动“冻结”起来，这种 状态仍是热力学非平衡态，只有相对稳定性，时间 长了，尤其是温度升高或高聚物被溶剂溶胀后，就 会解取向，取向过程快的，解取向也快。 5.5 聚合物的取向态 · 取向与解取向 · 取向与结晶 - 取向态是一种热力学不稳定状态, 分子链或链段在一维 或二维方向有序排列。 - 取向有利于结晶。 · 聚合物可以取向，但取向是一种热力学不稳定状态， 取向态的聚合物在一定的外界条件下会解取向. 5.5 聚合物的取向态 一次拉伸 二次拉伸 热定形 问题: 怎样保证纤维既有较高的强度又有较好的弹性? 5.5 聚合物的取向态 加工成型时可以利用分子链取向和链段取向速度的不同，用慢的取向过程使整个高分子链得到良好的取向，以达到提高纤维的拉伸强度,而后再用快的过程使链段解取向，使具有弹性。 取向的意义和应用 当粘胶丝自喷丝口喷入酸性介质时，粘胶丝开始凝固，于凝固未完全的溶胀态和较高温度下进行拉伸。 · 以粘胶丝为例： 5.5 聚合物的取向态 此时高聚物仍有显著的流动性，可以获得整链的取向，然后在很短的时间内用热空气和水蒸汽很快地吹一下，使链段解取向，消除内部应力。这样得到的粘胶纤维是比较理想的，热处理的温度和时间要恰当，以便使链段解取向而整链不解取向。如果热处理时间过长，整链也会解取向而使纤维丧失强度。热处理的另一个重要作用是减小纤维的沸水收缩率。如果纤维未经热处理，被