chapt 09 卤代烃教学教材.pptVIP

(三).影响亲核取代的因素： 1.烷基结构的影响 1).对SN2的影响 空间因素： SN2的过渡态： 中心C原子同时连5个 价键,空间拥挤突出。 取代基多，过度态位能高，△E大，反应慢 例： R： CH3 CH3CH2 (CH3)2CH (CH3)3C 相对速度： 150 1 0.01 0.001 β-取代基也有影响： R： CH3 C2H5 (CH3)2CH (CH3)3C 相对速度： 100 28 3 0.00042 电子因素： α-C上烷基取代多，R推电子，分散中心 〉SN2反应速度最快 p-π共轭，稳定过渡态， △E活化低?快 总起来：苄基 烯丙基 CH3 1o 2o 3o 对SN2反应主要考虑空间因素 C原子的正电荷----不利于Nu的进攻 (2). 烃基对SN1反应的影响 SN1的速控步骤： 凡是能稳定C+的因素，也稳定生成它的过渡态。 △E ----反应快（ SN1 主要考虑电子效应） α-C上有+C效应的基团—SN1加快 例： p-p共轭，稳定C+ 空间效应也有影响： sp3