紫外可见分光光度计和积分球测定太阳能镀膜材料的透射率反射.PPT

岛津企业管理（中国）有限公司 山东培训基地 张峥 Tel: E_mail: suweifu@163.com 免费电话： 800-810-0439 400-650-0439(手机) 部件(岛津技迩)： 800-820-7730 北京： 分析中心： 010维修技术： 010上海： 分析中心： 021维修技术： 021广州： 分析中心： 020维修技术： 020紫外-可见分光光度计理论培训(Ultraviolet and Visible Spectrophotometry, UV-Vis) 紫外-可见吸收光谱 吸收光谱的测量-----Lambert-Beer 定律 紫外-可见分光光度计仪器组成 分析条件选择 UV-Vis分光光度法的应用 紫外-可见分光光度计的维护和保养 UV-Vis方法是分子光谱方法，它利用分子对外来辐射的吸收特性。 UV-Vis涉及分子外层电子的能级跃迁；光谱区在160~780nm. UV-Vis主要用于分子的定量分析，但紫外光谱(UV)为四大波谱之一，是 鉴定许多化合物，尤其是有机化合物的重要定性工具之一。 紫外-可见吸收光谱 电磁波谱 一、分子吸收光谱的形成 过程：运动的分子外层电子--------吸收外来外来辐射------产生电子能级跃迁-----分子吸收谱 能级组成：除了电子能级(Electron energy level)外，分子吸收能量将伴随着分子的振动和转动，即同时将发生振动(Vibration)能级和转动(Rotation)能级的跃迁！据量子力学理论，分子的振-转跃迁也是量子化的或者说将产生非连续谱。因此，分子的能量变化?E为各种形式能量变化的总和： 其中?Ee最大：1-10 eV; ?Ev次之：0.05-1 eV; ?Er最小：?0.05 eV 二、分子吸收光谱跃迁类型 各轨道能级高低顺序：????n??*??*； 可能的跃迁类型：?-?*；?-?*；?-?*；n-?*；?-?*；n-?* ?-?*：C-H共价键，如CH4（115nm）；C-C键，如C2H6(135nm)，处于真空紫外区； ?-?* : 和?-?*跃迁：尽管所需能量比上述?-?*跃迁能量小，但波长仍处于真空紫外区； n-?*：含有孤对电子的分子，如H1O(167nm)；CH3OH(184nm)；CH3Cl(173nm);CH3I(158nm)；(CH3)1S(119nm)；(CH3)1O(184nm) CH3NH1(115nm)；(CH3)3N(117nm)，可见，大多数波长仍小于200nm，处于近紫外区。 以上四种跃迁都与?成键和反键轨道有关（?-?*，?-?*，?-?*和n-?*），跃迁能量较高，这些跃迁所产生的吸收谱多位于真空紫外区，因而在此不加讨论。 只有?-?*和n-?*两种跃迁的能量小，相应波长出现在近紫外区甚至可见光区，且对光的吸收强烈，是我们研究的重点。 几个概念： 生色团（Chromogenesis group）： 分子中含有非键或?键的电子体系，能吸收外来辐射时并引起n-?* 和?-?*跃迁，可产生此类跃迁或吸收的结构单元，称为生色团。 助色团（Auxochromous group） ： 含有孤对电子，可使生色团吸收峰向长波方向移动并提高吸收强度的一些官能团，称之为助色团。 红移或蓝移（Redshift or blueshift）： 在分子中引入的一些基团或受到其它外界因素影响，吸收峰向长波方向（红移）或短波方向移动（蓝移）的现象。 吸收光谱的测量Lambert-Beer 定律 一、透射率T%? 二、Lambert-Beer 定律 当入射光波长一定时，待测溶液的吸光度A与其浓度和液层厚度成正比，即 k 为比例系数，与溶液性质、温度和入射波长有关。 ? 当浓度以 g/L 表示时，称 k 为吸光系数，以 a 表示，即 ? 当浓度以mol/L表示时，称 k 为摩尔吸光系数，以? 表示，即 ? 比 a 更常用。? 越大，表示方法的灵敏度越高。? 与波长有关，因此，? 常以??表示。 三、偏离 Lambert-Beer定律的因素 样品吸光度 A 与光程 b 总是成正比。但当 b 一定时，A 与 c 并不总是成正比，即偏离 Lambert-Beer定律！这种偏离由样品性质和仪器决定。 样品性质影响 待测物高浓度—吸收质点间隔变小—质点间相互作用—对特定辐射的吸收能力发生变化— ? 变化； 试液中各组份的相互作用，如缔合