大学仪器分析教学课件(色谱法基本地理论).ppt

第九章色谱分析基础;2.分配比 （partion radio）k;（1）容量因子与分配系数的关系 ;（2） 分配比与保留时间的关系 ;基本保留方程可表示为： tR = t0(1+k) 若载气流量F0恒定，也可用保留体积表示，则 VR=Vm+KVs 这就是色谱基本保留方程。 上式说明，色谱柱确定后，Vm和Vs即为定值。由此可见，分配系数不同的各组分具有不同的保留值，因而在色谱图上有不同位置的色谱峰。;例：用一根固定相的体积为0.148mL，流动相的体积为1.26mL的色谱柱分离A,B两个组分，它们的保留时间分别为14.4min，15.4min，不被保留组分的保留时间为4.2min，试计算：（1）各组分的容量因子（2）各组分的分配系数（3）AB两组分的选择因子rB,A;色谱理论; 塔板理论的假设： (1) 在每一个平衡过程间隔内，平衡可以迅速达到；这一小段间隔的柱长称为理论塔板高度。 (2) 将载气看作成脉动（间歇）过程； (3) 试样沿色谱柱方向的扩散可忽略； (4) 每次分配的分配系数相同。; 色谱柱长：L， 虚拟的塔板间距离（理论塔板高度）：H， 色谱柱的理论塔板数：n， 则三者的关系为： n = L / H 理论塔板数与色谱参数之间的关系为：;2.有效塔板数和有效塔板高度;例：用一根柱长为1m的色谱柱分离含有A，B，C，D四个组分的混合物，它们的保留时间tR分别为6.4min,14.4min,15.4min,20.7min,其峰底宽Wb分别为0.45min,1.07min,1.16min,1.45min。试计算：各谱峰的理论塔板数。;3.塔板理论的特点和不足;二、 速率理论-影响柱效的因素;A─涡流扩散项;B/u —分子扩散项; k为容量因子； Dg 、DL为扩散系数。 减小担体粒度，选择小分子量的气体作载气，可降低传质阻力。;2.载气流速与柱效——最佳流速;最佳流速uopt与最小理论塔板高度Hmin;3. 速率理论的要点;三、 分离度;讨论：;分离度的表达式：;色谱基本分离方程式 令Wb(2)=Wb(1)=Wb（相邻两峰的峰底宽近似相等），引入相对保留值和塔板数，可导出下式：;讨论：; 例1：在一定条件下，两个组分的调整保留时间分别为85秒和100秒，要达到完全分离，即R=1.5 。计算需要多少块有效塔板。若填充柱的塔板高度为0.1 cm，??长是多少？ 解： r21= 100 / 85 = 1.18 n有效 = 16R2 [r21 / (r21 —1) ]2 = 16×1.52 ×(1.18 / 0.18 ) 2 = 1547（块） L有效 = n有效·H有效 = 1547×0.1 = 155 cm 即柱长为1.55米时，两组分可以得到完全分离。;例2：在3.0m色谱柱上，分离A、B组分，其保留时间分别为14.0min、17.0min，不被保留的组分的保留时间为1.0min，B 组分的峰底宽度Wb为1.0min。 计算A和B达到基线分离时（R=1.5）的柱长为多少？;由于n∝L，则要达到基线分离需要的柱长为： 所以 L需=0.75m 因此要达到基线分离，所需柱长为0.75m。;请选择内容：