常温固化聚有机硅氧烷耐高温涂料的研究.docVIP

常温固化聚有机硅氧烷耐高温涂料的研究 摘要 从有机硅氧烷树脂的合成和常温催化固化着手，通过大量试验，得到了常温固化、理化性能优异的聚有机硅氧烷树脂（ R102 ）。研制成功以 R102 为基料的聚有机硅氧烷耐高温 HYPERLINK \t _blank 涂料 W102-4 ，其综合性能超过了同类产品，可耐 800 o C 高温 500 小时以上。通过红外和热分析，对其耐高温机理进行了初步探讨。 前 言 ? 耐高温 HYPERLINK \t _blank 涂料在现代工业、军事、航天领域有广泛的应用前景。航空工业、造船工业以及其它工业中都存在严重的高温腐蚀问题，需采取诸如高温涂层等必要的保护措施。有机硅耐高温 HYPERLINK \t _blank 涂料以其独特的耐高温性能和相对简便的施工工艺获得广泛的应用 [1-6,8-9] 。目前从用户调查情况看来， 700 ℃ 的耐高温 HYPERLINK \t _blank 涂料存在一些问题。如常须加热才能固化，即使有些能常温固化却须后续加热才能保证涂膜强度及分子量达一定水平，使之不易损坏；某些产品虽可以常温固化，但贮存稳定性差，不到三个月就成为凝胶；耐高温保护时间短更是突出的问题，有的 HYPERLINK \t _blank 涂料 700 ℃ 以上连续使用二百小时，就由于膜内氧化腐蚀起泡脱落，丧失保护作用。因此，进一步研究有机硅 HYPERLINK \t _blank 涂料的常温固化机理、耐高温机理和贮存稳定性，开发研制能常温交联固化、耐 700 ℃ 以上高温、综合性能更好的有机硅耐高温 HYPERLINK \t _blank 涂料，将为我国耐高温防护领域提供一个高质量、高效率、低成本的技术路线，使我国耐高温 HYPERLINK \t _blank 涂料的水平上升到一个新的台阶。本文工作通过筛选优化常温固化催化剂，采用烷氧基硅烷催化缩合反应，合成了可常温固化的有机硅树脂，并合理 HYPERLINK /dir/index.html \t _blank 配方，研制出一种耐高温的特种 HYPERLINK \t _blank 涂料，其综合性能超过了现有同类产品。 ? 实 验 ? 1 有机硅树脂制备工艺流程 单体合成→水解→中和→缩合→脱水→成品。 2 有机硅树脂性能测定 用乌氏粘度计（ 1mm ）测树脂粘度；用测接触角法测固化时间；用摆杆硬度计测固化后涂层硬度。 3 HYPERLINK \t _blank 涂料的制备 用磨机将树脂与填料磨到所需的粒度，然后加入适量的添加剂和稀释料。以铝粉、玻璃粉、瓷粉、釉粉等作颜填料。 4 HYPERLINK \t _blank 涂料的贮存稳定性实验 按国标 GB/T1723-93 测粘度变化。 5 涂层的性能测试 涂层热破坏温度的测定和热失重：将树脂和 HYPERLINK \t _blank 涂料喷涂于 50 × 100 × 1mm 的冷轧钢板上，放入马弗炉中，从室温开始，每升高 50 ℃ 后恒温 30 分钟，运用显微镜观察涂膜表面，试片涂膜若有 1 ％的破坏或腐蚀斑，则视为失效（ GB1735-79 ）。采用热失重分析仪作热失重分析。 附着力、硬度、冲击强度、柔韧性等的测试：采用摆杆硬度仪（ GB1730-93 ）和铅笔硬度仪两种方法进行涂膜的硬度测定，利用划圈附着力仪（ GB1720-93 ）进行附着力测试。按国标 GB/T1731-93 和 GB/1732-93 测试柔韧性和冲击强度。 盐雾实验：采用 ISO 型盐水喷雾试验机（日本）昼夜连续进行试验，定期检查结果。盐水浓度为 5 ％（ pH ＝ 6.5 ～ 7.2 ），盐雾沉降量为 1 ～ 2ml/h 。 结 果 与 讨 论 ? 1 有机硅树脂、催化剂和偶联剂的选择及最佳配比 用烷氧基硅烷来合成有机硅树脂克服了氯硅烷的缺点，其工艺简单、无腐蚀性副产物、重现性好 [10-12] 。因此在合成有机硅树脂时选择了烷氧基硅烷制备方法。 初期实验表明，硅氧烷水解产生的硅醇随着硅原子上烷基数目的减少，产生缩合反应的倾向增大，其中硅酸乙酯反应更快，即使在常温下也能进行。调节 R/Si ＝ 1 以上可制得室温贮存稳定的聚硅氧烷树脂，但为使 HYPERLINK \t _blank 涂料在 0.5 ～ 1 小时表干， R/Si ＝ 1.2 以上的树脂应加固化催化剂。四乙撑基五胺碱性强，推断带硅羟基和硅乙氧基的有机硅树脂也可用四乙撑基五胺作为室温固化催化剂。 关于树脂 R/Si 确定，采用四乙撑基五胺 （ NH 2 (CH 2 CH 2 NH) 4 H ） 作为固化催化剂，对各种 R/Si 值的树脂进行实验。树脂交联时间与硬度和 R/Si 的关系见