丙酮碘化反应(正7).ppt

丙酮碘化反应 目的要求 一、利用分光光度计测定酸催化时丙酮碘化反应的反应级数、速率常数及活化能。 二、掌握TU-1810DASPC紫外可见分光光度计有关部分的使用方法(有键盘和显示器，可与PC联机操作，可变狭缝，双光束） 。 基本原理 酸催化的丙酮碘化反应是一个复杂反应，初始 阶段反应为： H+是反应的催化剂，因丙酮碘化反应本身有H+生成， 所以，这是一个自动催化反应。又因反应并不停留 在生成一元碘化丙酮上，反应还继续下去，所以选 择适当的反应条件，测定初始阶段的反应速度。其 基本原理 速度方程可表示为： 式中 分别为碘化丙酮、丙酮、碘、 盐酸的浓度（单位： mol?L-1）；k为速度常数； 指数p、 q、r分别为丙酮、碘和氢离子的反应级数。 如反应物碘是少量的，而丙酮和酸对碘是过量的，则反 应在碘完全消耗以前，丙酮和酸的浓度可认为基本保持不变 此时反应将限制在按方程（1）进行。实验证实在本实验 基本原理 条件（酸的浓度较低）下，丙酮碘化反应对碘是零 级反应，即q为零。由于反应速度与碘的浓度的大小 无关（除非在很高的酸度下）、因而反应直到碘全 部消耗之前，反应速度将是常数。即 对（3） 式积分后可得： 基本原理 式中C 是积分常数。由于 ，可由 的变化求得 的变化，并可由 对时间t作图，求得反应速度。 因碘溶液在可见光区有宽的吸收带、而在此吸收带中盐 酸、丙酮、碘化丙酮和碘化钾溶液则没有明显的吸收（要考 虑 的吸收）， 所以可采用分光光度法直接观察碘浓度的 变化，从而测量反应的进程。 按朗伯-比耳定律，在某指定波长下，吸光度与碘浓度 有： 基本原理 又有 式中：I0为入射光强度，可采用通过蒸馏水后的光强；I为透 光强度，即通过碘溶液后的光强 ；l为溶液厚度；a为吸光系 数；T为透光率。对同一比色皿l为定值，（5）式中 al可通 过对已知浓度的碘溶液的测量来求得。 将（5）代入（4）中可得： 基本原理 由（7）式可知，A对时间t作图，通过斜率m可求 得反应速度，即 （8）式与（3）式相比较，则有 为了确定反应级数p，至少需进行两次实验，用脚注数 字分别表示各次实验。当丙酮初始浓度不同，而氢离子、 碘的初始浓度分别相同时，即 基本原理 基本原理 同理，当丙酮、碘的初始浓度分别相同，而酸 的浓度不同时，即 又 从而作四次实验，可求得反应级数p，r，q。 基本原理 本实验选定丙酮的浓度范围为0.1～0.4 mol?L-1，氢离子浓度为0.1 ～0.4 mol?L-1 ， 碘的浓度为0.0001 ～0.01 mol?L-1 。反应过 程中可认为cA和cH+保持不变，又因q=0，则由 （2）积分可得 将式（6）代入上式得： 基本原理 由两个温度的反应速度常数k1与k2，据阿仑尼乌 斯关系式： 仪器 试剂 TU-1810DASPC分光光度计一台（北京普析通用仪器责任有 限公司，有键盘和显示器，可与PC联机操作，可变狭缝，双光束） 容量瓶（50mL） 容量瓶（100mL） 移液管（5mL，刻度） 移液管（10mL，刻度） 移液管（20mL，刻度） 烧杯（50mL） 丙酮溶液（2.00 mol?L-1 ） 盐酸溶液（1.62 mol?L-1) 仪器 试剂 碘溶液(0.03mol?L-1)：具体方法为，准确称取分 析纯KIO3 0.2141g，在50mL烧杯中加入少 量水微热溶解， 加入分析纯KI1.65g加热溶解， 再加入1.62 mol?L-1的盐酸3.80mL混合，倒入100 mL容量瓶中，稀释至刻度，反应而得。 实验步骤 1、将波长调到565nm处， 选择比色皿。 2、求al值。在50mL容量瓶中配制0.003 mol?L-1碘溶液。用少量的碘溶液洗比色皿二次，再注入 0.003 mol?L-1的碘溶液，测其吸光度。测三次取平均值。 3、丙酮碘化反应的速度常数的测定。用移液管分别吸取0.03 mol?L-1的碘溶液10.00mL、10.00mL、10.00mL、5.00mL，注入已编号的4只干净的50mL容量瓶中，另取移液管分别向 实验步骤 1~4号容量瓶内加入标准HCl溶液5.00mL， 5.00mL，10.00mL，5.00mL（注意依瓶号顺 序），再分别注入适量的蒸馏水。向1号瓶中加入 10.00