第七篇章染料化学品.ppt

(2) 亚硝酸用量：反应过程中要始终保持亚硝酸过量，否则会引起自偶合反应。反应完毕后，过剩的亚硝酸可采用加入尿素或氨基磺酸消除，反应式为： (3) 反应温度：反应温度对重氮化产率影响较大。一般在低温0-5℃下进行，因为重氮盐在低温下较稳定。但对某些较稳定的重氮盐，可适当提高温度，加快反应速度，如对氨基苯磺酸，可在10-15℃下进行。 (4) 芳胺的碱性：芳胺的碱性越大，就越有利于N-亚硝化，从而使反应速率提高；在酸的浓度较高的情况下，铵盐水解的难易程度为主要的影响因素。这时，碱性较弱的芳胺重氮化的速率较快。而当碱性很弱时，N-硝化反应难以进行，就不能进行重氮化反应。 二、 偶合反应 重氮盐和酚类、芳胺作用生成偶氮化合物的反应称为偶合反应。而酚类、芳胺化合物称为偶合组分。 1. 偶合反应机理 偶合反应是亲电取代反应。重氮盐正离子向偶合组分上电子云密度较高的碳原子进攻，形成中间产物，然后迅速失去氢质子，生成偶氮化合物。以苯酚和苯胺为例，反应为： 加入有机碱如吡啶、三乙胺等催化剂能加速反应。 萘酚或1-萘胺上若有磺酸基在3位、4位或5位，偶氮基进入邻位。如： 可以预见，偶氮基进入酚类或芳胺类苯环上羟基或氨基的邻、对位。一般情况是先进入对位，当对位已有取代基时进入邻位。如： 2、影响偶合反应的因素 重氮与偶合组分的性质：重氮组分上吸电子基团的存在，加强了重氮盐的亲电性；偶合组分芳环上给电子基团的存在，增强了芳核的电子密度，均对反应有利。反之，重氮组分有给电子基团，或偶合组分芳环上有吸电子基团，均对反应不利。 (2) 介质的pH值：芳胺类的偶合，pH5时，随着介质pH增加偶合速率增加；pH增加到5时，偶合速率与pH无关。当pH9时反应速率开始下降。 酚类的偶合一般在弱碱性介质中进行。 (3) 反应温度：偶合反应应在较低的温度下进行，因为反应温度高则易使重氮盐分解。 第三节 常用染料类型简介 一、直接染料 直接染料用于棉、麻等纤维素的直接染色。在染纤维素纤维时，不需媒染剂的帮助即能上染，故称为直接染料。 直接染料的色谱齐全，生产方法简单，使用方便，价格低廉，但耐晒及耐晒牢度较差。凡是耐晒牢度在5级以上的直接染料，称为直接耐晒染料。 二、 冰染染料 冰染染料是由重氮组分的重氮盐和偶合组分在纤维上形成的不溶性偶氮染料（Azoic dyes）。偶合组分称为色酚（Naphthol）；重氮组分称为色基（Color base）。 染色时，一般先使纤维吸收偶合组分（色酚），此过程称为打底；然后与重氮组分（色基）偶合，在纤维上形成染料，此过程称为显色。由于色基的重氮化及显色过程均需加冰冷却，所以称为类染料为冰染染料（Ice Colors）。 这类染料第一个实用性商品是1912年德国Criesheim-Elekfron公司的纳夫妥As（Naphthol As）。到目前为止，不同结构的色酚和色基的商品品种已各有50多种。我国冰染染料的产量目前几乎占世界总产量的1/3，为产量最大国。这类染料主要用于棉织物的染色和印花，可以得到浓艳的黄、橙、红、蓝、紫、酱红、棕、黑等色泽，其中以大红、紫酱、蓝色等的浓色见长。 （1）色酚 色酚分子结构中不含磺酸基或羧基等水溶性基团，但可溶于碱性水介质中。目前色酚种类主要有三类： ① 色酚AS系列： 这是一类2-羟基萘-3-甲酰苯（萘）胺类化合物，是一类重要的偶合剂，品种较多，该类色酚与不同芳胺重氮盐偶合，所得的不溶性偶氮染料以红、紫、蓝色为主。这类色酚的结构通式为： （↓表示偶合的位置） （2）色基 色基是不含有磺酸基等水溶性基团的芳胺类，常带有氯原子、硝基、氰基、三氟甲基、芳胺基、甲砜基（－SO2CH3）、乙砜基（－SO2CH2CH3）、和磺酰胺基（－SO2NH2）等取代基。 色基分子结构中引入氯原子或氰基使其色光鲜艳。引入硝基常使颜色发暗。在氨基的间位引入吸电子基，邻位引入给电子基，都可使颜色鲜明，并提高牢度。引入三氟甲基、乙砜基、磺酰二乙胺基等，可提高耐日晒牢度。 常见品种： 苯胺衍生物： 这类色基主要是黄、橙、红色基。其结构式和主要品种如下： 其中X多为正性基，Y为负性基。 三、 活性染料 活性染料又称反应性染料，它是一种在化学结构上带有活性基团的水溶性染料。在染色过程中，活性染料与纤维分子上的羟基或蛋白质纤维中的氨基等发生化学反应而形成共价键结合。 活性染料自1956年问世以来，其发展一直处于领先地位，至今已有50多个化学结构不同的活性染料（指活性基团），品种已超过900种，销售总量已达9万吨/年以上，它在纺织纤维上的耗用已占染料总产量的11%以上。这类染料有如下独特优点： (1) 染料与纤维的结合是一种化学的共价键结 合，染色牢度尤其