14￣二（叠氮乙酰氧基）￣23￣二（叠氮乙酰氧.PDF

２０１３年２月　 　 　 １ꎬ４￣二(叠氮乙酰氧基)￣２ꎬ３￣二(叠氮乙酰氧甲基)￣２ꎬ３￣二硝基丁烷的合成　 王　 娟等　 　 　 １ ｄｏｉ:１０.３９６９/ｊ.ｉｓｓｎ.１００１￣８３５２.２０１３.０１.００１ １ꎬ４￣二(叠氮乙酰氧基)￣２ꎬ３￣二(叠氮乙酰氧 甲基)￣２ꎬ３￣二硝基丁烷的合成❋ 王　 娟　 刘大斌　 周新利 南京理工大学化工学院(江苏南京ꎬ２１００９４) [摘　 要]　 以２ꎬ３￣二羟甲基￣２ꎬ３￣二硝基￣１ꎬ４￣丁二醇为原料经酯化和叠氮化两步反应合成了１ꎬ４￣二(叠氮乙酰氧 １ 基)￣２ꎬ３￣二(叠氮乙酰氧甲基)￣２ꎬ３￣二硝基丁烷(ＢＤＡＡ)ꎬ总收率为６８.８％ꎮ 采用 Ｈ ＮＭＲ和ＩＲ对目标产物及中间 体的结构进行了表征ꎮ 分别采用甲苯和二甲苯两种溶剂进行酯化反应ꎬ发现二甲苯为该反应的较优溶剂ꎻ通过对 催化剂硫酸﹑磷酸和对甲苯磺酸的比较ꎬ得出对甲苯磺酸为该酯化反应的较优催化剂ꎻ通过对叠氮化反应的讨论ꎬ 确定了四丁基溴化铵为该反应较优相转移催化剂ꎮ ＤＳＣ分析表明ꎬＢＤＡＡ 的分解峰温为２０６.４４℃ꎮ ＴＧ分析表明ꎬ ＢＤＡＡ 的热分解可能分两步进行ꎬ在５００℃时ꎬ尚未分解完全ꎮ [关键词]　 １ꎬ４￣二(叠氮乙酰氧基)￣２ꎬ３￣二(叠氮乙酰氧甲基)￣２ꎬ３￣二硝基丁烷(ＢＤＡＡ)　 合成　 表征　 含能增塑 剂 [分类号]　 ＴＱ５６　 Ｏ６２　 ＴＪ５５ 引言 有２个—ＮＯ 和４ 个—Ｎ ꎬ可为推进剂体系提供较 ２ ３ 叠氮化合物是一类优异的新型含能材料ꎬ由于 多的能量ꎬ同时分子结构对称ꎬ因此ꎬ其热安定性良 其独特的作用和性能ꎬ已广泛应用于含能黏合剂、含 好ꎬ可望成为一种具有应用前景的含能增塑剂ꎮ 能增塑剂和氧化剂等诸多方面ꎬ已成为含能增塑剂 本文以２ꎬ３￣二羟甲基￣２ꎬ３￣二硝基￣１ꎬ４￣丁二醇 [１￣３] 研究的一个十分重要的领域 ꎮ 为原料ꎬ经酯化和叠氮化两步反应合成了 １ꎬ４￣二 叠氮酯类增塑剂具有低蒸汽压、高沸点、低粘度 (叠氮乙酰氧基)￣２ꎬ３￣二(叠氮乙酰氧甲基)￣２ꎬ３￣二 和热安定性好等优点ꎮ 由于酯基团具有较好的润滑 硝基丁烷(下文用 ＢＤＡＡ表示)ꎬ总收率为６８.８％ꎮ １ 作用ꎬ叠氮酯增塑剂与含能黏合剂有很好的兼容性ꎬ 合成路线见图１ꎮ 采用 Ｈ ＮＭＲ和ＩＲ对目标产物及 [４] 可应用于固体火箭推进剂中 ꎮ 目前的叠氮酯类 中间体的结构进行了表征ꎻ对酯化反应中的两种溶 增塑剂的缺点是含氮量低ꎬ对推进剂体系能量贡献 剂进行了比较ꎬ以对甲苯磺酸代替浓硫酸作催化剂ꎬ [５] 小 ꎮ 化合物１ꎬ４￣二(叠氮乙酰氧基)￣２ꎬ３￣二(叠氮 减少了对环境的危害ꎻ讨论了叠氮化反应的影响因 乙酰氧甲基)￣２ꎬ３￣二硝基丁烷的分子结构中同时含 素ꎬ进一步确定反应的最佳溶剂ꎻ初步研究了ＢＤＡＡ