第3章_表面活性剂的功能和应用.pptVIP

固—液界面（润湿作用） 粘附功(work of adhesion) 浸湿功(work of immersion) 浸湿功(work of immersion) 铺展系数(spreading coefficient) 铺展系数(spreading coefficient) 由于目前还难以从实验上测定固-气与固-液界面张力，所以以上都只是在理论上的分析，在实际工作中不可能作为判断的依据。 由于发现润湿现象还与接触角有关，而接触角可以通过实验来测定，因此可以和以上内容相结合，作为解释润湿现象的依据。 接触角(contact angle) 接触角(contact angle) 接触角(contact angle) 接触角(contact angle) 接触角(contact angle) （2）、弯曲液体表面的一些性质 接触角(contact angle) 凸液面 2）Laplace公式 3.4.1 泡沫的性质 泡沫有两种类型： (1) 稀泡沫 ?气体分子以小的球形均匀分布在较粘稠的液体中。气泡周围的液膜较厚，且彼此之间相距较远。每个单独存在的气泡都呈圆球形。 (2) 浓泡沫（多面体泡沫） ?气体占的体积分数远大于液体，液体的黏度较小，气泡很容易上升到液体表面，泡沫相互聚集，气泡之间被很薄的液膜隔开，形成一个网状结构。在表面张力和重力的共同影响下，气泡之间的隔膜变薄，而气泡的形状大小各异。 稀泡沫，气泡分离良好，为球形；浓泡沫，气泡紧密堆积，所以形状畸变，不是球形。 在泡沫中气相压力是均等的，但液膜中有界面的曲率，在平面状液体内的压力大于弯曲面内的液体压力 三个气泡的液膜分界平面图：A部分压力大于B，所以A部分液体向B部分流动，使液膜不断变薄，由于阻力存在，膜达到一定厚度后暂时平衡。B称为Plateau边界 从曲面压力来看，要成为稳定泡沫，膜之间夹角应在120°最稳定，因为那时图中P与A、B、C间压力差最小。所以在多边形泡沫结构中，多为六边形结构，就是因为这个角度最稳定。 3.4.1.2 泡沫的破坏机制 粗分散体系，热力学不稳定状态，泡沫会自动破坏 （1） 泡沫液膜的排液 液膜看作毛细管，液体从膜中排出的速度∝膜厚4 排液的主要原因： ① 重力排液 存在密度差，液膜在重力作用下向下排液使液膜减薄。重力排液仅在液膜较厚时起主要作用。 ② 表面张力排液 （2）气泡内气体的扩散 表面张力排液 气泡内气体的扩散 当液膜不破裂时，泡沫还会因气体的扩散而破坏。 ―小气泡内的压力大气泡内的压力，气泡通过液膜向大气泡排气。小气泡变小、消失。 ―液面上的气泡会通过液膜直接向大气排气。气泡破灭。 （1）表面张力 降低液体的表面张力，有利于生成泡沫。 在当界面膜有一定的强度，能形成多面体泡沫 时，低表面张力有助于泡沫的稳定。 γ不是泡沫稳定的决定因素。 —丁醇水溶液的γ十二烷基硫酸钠水溶液的γ（起泡性更好） —一些蛋白质、明胶水溶液的γ(稳泡性好）表面活性剂水溶液的γ （2）表面张力的自修复作用 表面张力的修复作用：在泡沫受到外力冲击时，有使液膜厚度和强度恢复的作用。 Gibbs弹性。 ―外界冲击(震动、尘埃碰撞、气流冲击）及液膜受重力排液时 ―局部表面张力梯度的形成。 对于泡沫的稳定性来说，表面活性剂使液膜具有Gibbs弹性比降低表面张力更重要。 表面活性剂向变形处迁移的方式： ① 自低表面张力区迁移之高表面张力区。 ② 溶液中的表面活性剂分子吸附至表面，恢复表面分子的密度，使受到冲击的液膜表面张力恢复到原来值。 虽然γ恢复到原来值，但液膜厚度不能恢复，泡沫稳定性较差，如一般的醇类水溶液。 (3) 气体的透过性 气体透过性与表面吸附膜的紧密程度有关。表面吸附分子排列越紧密，表面粘度越高，气体透过性越差，泡沫稳定性越好。如在十二烷基硫酸钠溶液中加入月桂醇 （4） 界面膜的性质 表面粘度 ?液膜的强度主要取决于表面吸附膜的坚固性，而坚固性通常用表面粘度来度量。 ?表面粘度通常由表面活性分子在表面上所构成的单分子层产生。 ?凡是表面粘度较高的体系，所形成泡沫的寿命也较长。如表面活性不高的蛋白质和明胶溶液。 ?液体内部粘度的增加也有利于泡沫的稳定，但仅是辅助影响因素。 （4） 界面膜的性质 ?稳定作用顺序： - N-极性取代酰胺未取代酰胺硫酰醚甘油醚伯醇 - 带有C10疏水基的烷基硫酸盐和烷基季铵盐泡沫寿命长 - 蛋白质分子大，泡沫寿命长 - 疏水基分支较多的表面活性剂所形成泡