2.原电池电动势的测定与应用.pptVIP

电极电势的测定 实验2—原电池电动势的测定及应用 《物理化学实验》电子教材系列 江西师范大学化学化工学院物理化学教研室编 2010年9月 测定Zn-Cu电池的电动势和Cu、Zn电极的电动势 加深理解可逆电池的电动势和可逆电极电势的概念 学会一些电极的制备和处理方法 掌握对消法测定电池电动势的原理，掌握数字电位 差综合测定仪（电位差计）的测量原理和使用方法 　　实 验 目 的 　实 验 原 理 电池表示式： m1和m2分别为ZnSO4和CuSO4的质量摩尔浓度。 电池总反应为： 吉布斯自由能变化值： 在标态时，a(Zn2+)=a(Cu2+)=1,则有 　实 验 原 理 电动势 对Zn-Cu电池而言， 实验温度下电极电势： 电池电动势是通过原电池电流为零(电池反应达平衡)时的电池电势，用E表示，单位为伏特。由于电动势的存在，当外接负载时，原电池就可对外输出电功。 电池电动势的测定 电池与伏特计接通后便构成了回路,有电流通过，在电池两极上会发生化学变化、电极被极化、溶液浓度改变，使电极偏离平衡状态。且电池本身有内阻，伏特计所量得的电势降不等于电池的电动势，仅是不可逆电池的端电压。 利用电位差计可在电池无电流（或极小电流）通过时测得其两极间的电势差，即为该电池的平衡电动势。 能否用伏特计来测量E ？ 　实 验 原 理 电位差计是根据对消法测量原理设计的一种平衡式电压测量仪器。其工作原理是在待测电池上并联一个大小相等，方向相反的外加电势，这样待测电池中就没有电流通过，外加电势差的大小就等于待测电池的电动势。 Ew-工作电源； EN-标准电池； EX-待测电池； R-调节电阻； RX-待测电池电动势补偿电阻； RN-标准电池电动势补偿电阻； K-转换电键； G-检流计 　实 验 原 理 电池电动势 E池 ＝ ?＋ － ?－ 电化学中电极电势的绝对值无法测定，只能使某电极的电极电势为标准求出其相对值。本实验采用饱和甘汞电极为参比电极。 电极：?? KCl(饱和溶液) ? Hg2Cl2(s) ? Hg 电极反应：Hg2Cl2(s) + 2e = 2Hg(l) + 2Cl- 将甘汞电极与待测电极组成原电池，由甘汞电极的电极电势及实验测定的电池电动势就可计算出电极电势。 还原电极电势： 　实 验 原 理 　实 验 装 置 SDC数字电位差仪 1台 饱和甘汞电极 1支 电极管 3支 铜电极 2支 锌电极 1支 电极管 3个 电镀装置 1套 250 mL烧杯 1个 50mL小烧杯 4个 电位差计使用说明p26 0.1000mol·L-l硫酸锌溶液 0.1000mol·L-l硫酸铜溶液 0.0100mol·L-l硫酸铜溶液 6 mol·L-l硫酸溶液 6 mol·L-l硝酸溶液 饱和硝酸亚汞溶液 镀铜溶液 饱和氯化钾溶液 仪 器 和 试 剂 1.电极制备——锌铜电极用砂纸擦亮 (1)锌电极 用6mol/L硫酸锌电极以除去表面上的氧化层，取出后用水洗涤，再用蒸馏水淋洗，然后放入含有饱和硫酸亚汞溶液和棉花的烧杯中在棉花上摩擦3~5s,使锌电极表面上形成一层锌汞齐，再用蒸馏水淋洗。 (2)铜电极 将铜电极在6mol/L硝酸溶液内浸洗，出去氧化层和杂物，然后取出用水淋洗。将铜电极置于电镀烧杯中作阴极，另取一个经清洁处理的铜棒作阳极，进行电镀，电流密度控制在10mA/cm2为宜，电镀一小时。 　　实 验 步 骤 2.电池组合 将饱和KCl溶液注入50ML小烧杯内作为盐桥，将上面制备的锌电极的缸吸管置于小烧杯内并与KCl溶液接触，再放入饱和甘汞电极，即成下列电池： Zn|ZnSO4(0.1000mol·L-1)||KCl(饱和)Hg2Cl2|Hg 同法分别组成下列电池进行测量： Hg|Hg2Cl2|KCl(饱和)||CuSO4(0.1000molL-1)|Cu Cu|CuSO4(0.0100molL-1)||CuSO4(0.1000molL-1)|Cu Zn|ZnSO4(0.1000molL-1)||CuSO4(0.1000molL-1)|Cu 　　实 验 步 骤 3.电动势测定 将组合电池的两极先后分别接在SDC-Ⅱ数字电位差综 合测试仪的正、负极上，测出电池的电动