含羟基螺吡喃化合物合成及其光谱性能研究.docVIP

含羟基螺吡喃化合物合成及其光谱性能研究 　　【摘 要】螺吡喃是一类新型功能材料，在受到外界条件的激发时会有物理化学性质的可逆变化。利用这些特殊的变化，其在不同领域得到广泛的应用与研究。设计合成了含有羟基的螺吡喃化合物，综合采用核磁氢谱进行分析表征，并借助紫外光谱仪测试，分析了螺吡喃在随光照时间、温度高低、pH值大小、溶剂极性变化时的一般变色规律及光谱性能。 　　【关键词】螺吡喃；光致变色；酸致变色；热致变色；光致变色动力学 　　0 前言 　　螺吡喃是一种具有奇特性质的分子，不同的环境中会有闭环体SP和开环体MC两种结构状态，在可逆转变的过程中会伴随有物理化学性质的可逆变化[1]。利用这些特殊的变化，螺吡喃分子在荧光分子开光[2]、离子检测[3]、在荧光成像[4]、光控润湿性[5]、信息存储与逻辑运算[6]、智能力学材料[7]等方面得到广泛的研究及应用。 　　1 螺吡喃的合成与表征 　　1.1 实验试剂和实验仪器 　　本文中所使用的普通试剂纯度均为分析纯，均采购于天津博迪化工股份有限公司和国药集团化学试剂有限公司；关键试剂纯度均为分析纯，均采购于上海阿拉丁试剂。本文所使用的主要设备为紫外可见分光光度计、高分辨核磁共振波谱仪等。 　　1.2 螺吡喃的合成 　　参考文献中合成方法[8-9]，提前制备五硝基水杨醛和2，3，3-三甲基-3H-吲哚产物。 　　在严格的氮气保护条件下，在5mL甲苯中溶入2，3，3-三甲基吲哚啉和3-碘-1-丙醇并缓慢加热回流2小时，反应结束后冷却至室温，一层厚厚的油状液体沉积在瓶底，将上层液体倒出，制得2，3，3-三甲基-3H-吲哚碘化物10.29g，产率95%。 　　在严格的氮气保护条件下，在30mL异丙醇中分别加入2，3，3-三甲基-3H-吲哚碘化物、5-硝基水杨醛和哌啶，搅拌冷凝回流4个小时。反应结束后冷却至室温，将溶剂蒸发掉，剩余物质用硅胶柱提纯，用二氯甲烷将大部分螺吡喃冲下，再用乙醚把剩余部分冲下，最后将溶剂蒸发掉获得较为纯净的螺吡喃晶体9.34g，产率85%。 　　1.3 产物的分析与表征 　　螺吡喃的1HNMR图谱中特征峰的分析如下：600MHz，CDCl3，δ，ppm；Ar-H，8.01-8.06（m，1.95，2H）；7.22（td，J=7.7Hz，7.2Hz，0.97，1H）；7.12（d，J=6.3Hz，1.01，1H）；6.93（dd，J=10.3Hz，7.3Hz，1.87，2H）；6.68（d，J=7.7Hz，0.93，1H）；-CH=CH-，6.78（d，J=8.9Hz，0.99，1H），5.9（d，J=10.3Hz，0.95，1H）；-CH2O-，3.74（m，2.17，2H）；-NCH2-，3.34（m，2.02，2H）；-CH2-，1.89（m，2.22，2H）；CH3（×2），1.31（s，2.88，3H），1.21（s，2.84，3H）。 　　2 螺吡喃的光谱性能研究 　　图1 螺吡喃-乙醇溶液吸光度与光照时间关系 　　利用本文合成的螺吡喃，将其溶解在乙醇中配制浓度为1×10-3mol/L的溶液，分别在不同光照时间、温度、酸碱度以及不同溶剂中进行光谱性能研究。 　　2.1 光照对螺吡喃变色性能的影响 　　将配制好的螺吡喃乙醇溶液在阳光下放置1～2小时，直至变为无色，在黑暗环境中用紫外灯分别照射不同的时间，借助紫外光谱仪进行测试。 　　在图1中我们发现，随着紫外光照时间的增长，螺吡喃SP结构不断向MC结构转化，表现为溶液的吸光度越来越大，当光照达到一定时间，转化过程趋于平衡，开环体MC结构达到饱和，吸光度不再增大。 　　2.2 温度对螺吡喃变色性能的影响 　　取螺吡喃乙醇溶液分别密封装10个透明玻璃小瓶中，在阳光下照射1～2小时，直至变为无色，立即放入温度为-10℃的冰箱中，温度平稳以后，依次取出并分别加热至不同的温度（-10到80℃），温度间隔为10℃，分别观察其颜色变化，并用借助紫外光谱仪进行测试。 　　图2 螺吡喃-乙醇溶液吸光度与温度关系 　　螺吡喃溶液在加热过程中，产生了明显颜色的变化，表明螺吡喃分子在受到加热时，也会发生SP结构向MC结构转变的可逆过程，随着温度的不断升高，当达到一定程度后，颜色不再发生变化，此时反应到达终点，而当热源撤去，随着溶液温度的下降，颜色不断变浅，MC结构向SP结构转变，最终恢复到原来的颜色与状态。 　　在分别测试-10到80℃下螺吡喃溶液的紫外吸收光谱，如图2所示，螺吡喃溶液吸光度与温度的变化关系。从图谱中我们发现，随着温度的增高，螺吡喃溶液的吸光度也不断变大，但螺吡喃溶液在不同温度下，并没有出现像最大吸收波长随溶剂极性发生蓝移或者红移的现象。 　　2.3 酸碱度对螺吡喃变色性能的