最新目的和要求：1、掌握氧化还原滴定法的基本原理。能斯 特方....pptVIP

3、特殊指示剂： 有些物质本身不具有氧化还原性，但它能与氧化剂或还原剂产生特殊的颜色，这种利用能与氧化剂或还原剂产生特殊颜色以指示滴定终点的物质，称为特殊指示剂或专属指示剂。 如：可溶性淀粉与碘反应生成深蓝色化合物，可根据蓝色的出现或消失指示滴定终点。 4、外用指示剂 指示剂可与标准溶液或被测溶液发生氧化还原反应，不能加入溶液中，在计量点附近取少许被滴溶液与指示剂在外面作用。 如：亚硝酸钠法用碘化钾－淀粉试纸 * bjhk 第四节 碘量法 一、基本原理及特点 碘量法是利用I2的氧化性和I-的还原性进行测定的 氧化还原滴定法。因I2在水中溶解度小，通常将其溶 解在KI溶液中，增加其溶解度。 I2为较弱的氧化剂，能与较强的还原剂作用，而I- 是中等强度的还原剂，能与许多氧化剂作用。碘量法 分为直接碘量法和间接碘量法 I3- + 2e 3I- * bjhk 1.??直接碘法（碘滴定法）：利用I2的氧化性 如：SO2被水吸收，形成H2SO3可用I2标准溶液滴定 SO2 + H2O H2SO3 H2SO3+I2 + H2O 2HI +H2SO4 由于I2氧化能力不强，所以滴定仅限于较 强的还原剂。如:S2-S2O32-、AsO32-、SO32-、 Sn2+ 等 * bjhk 2.? 间接碘法（滴定碘法）：利用I-的还原性 电对电位比I2/I-的电极电位高的物质，可将I-氧化而析出I2，然后可用标准溶液滴定析出的I2，这种方法称为间接碘量法。 间接碘量法可分为置换滴定法和返滴定法。 2.1置换滴定法：以I-为还原剂，还原强氧化剂（如MnO4-、Cr2072－等），生成I2用S2O32－滴定。 又如P120例4 如：酸性溶液中KMnO4在与过量的KI作用，用S2O32-标准溶液滴定释放出来的I2。 * bjhk 2.2返滴定法：以过量的I2（氧化剂）氧化后，剩余I2用S2O32－滴定。 碘量法测定葡萄糖含量 I2+ 2OH- H2O + I- + IO- 歧化 R-CHO + IO- + OH- R-COO- + I- + H2O 6S2O32- 3IO- (剩) OH- IO3- + I- H+ 5I - 3I2 歧化 准确过量 计量关系： 1/2葡萄糖 → S2O32- * bjhk 二、滴定条件 1.直接碘量法 在酸性、中性、弱碱性中进行 在强碱性条件下，PH9时，则会发生歧化反应： 3I2+6OH－=IO3－+5I－+3H2O，使得结果偏高； 在强酸性条件下，生成的产物I－在强酸性条件 下易被空气中的O2氧化成I2，反应为： 4I－＋4H＋＋O2 → 2I2＋2H2O，造成结果偏低。 * bjhk 2.间接碘量法 在中性或弱酸性条件下进行 若在碱性条件下，I2与Na2S2O3将发生如下副 反应：4I2+Na2S2O3+10OH－=2SO42－+8I－+5H2O I2与Na2S2O3的摩尔比1：2，现在变成了4：1，导 致较大误差。 若在强酸性条件下，不仅S2O32－易分解，而且 生成的I－易被空气中的氧气氧化，反应式为： S2O32－+2H+=H2SO3+S↓， H2SO3+I2+H2O=SO42-+4H++2I－ 这时I2与Na2S2O3反应的摩尔比变成了1：1，显然会 导致误差。 * bjhk 3.碘量法中两个主要误差来源： 碘量法误差来源主要有两个方面： ①是I2易挥发； ②是I-在酸性条件下易被空中气的中O2氧化。 加入过量的KI 在室温下进行 使用碘量瓶 不要剧烈振摇 防止碘挥发的措施 生成 I3－ * bjhk 溶液酸度不宜太高。酸度越高，空气中O2氧化I－的速率越大。 要避光直照（光对空气中O2氧化I－有催化作用） 避免催化离子（如：Cu2+、NO2-等，对空气中O2氧化I－起催化作用） 用Na2S2O3滴定I2的速度可适当快些，滴定时间短一些 防止碘离子被氧化的措施 I－与氧化性物质反应的时间要短一些 * bjhk 三、指示剂 1.自身指示剂2.淀粉指示剂（常用）淀粉遇碘