有机化学-第04章-炔烃.pptVIP

分子轨道理论和量子化学计算，四个p轨道组成两个离域的成键分子轨道所放出的能量，大于组成两个定域的?成键轨道所放出的能量. ?键的离域(即?电子扩大了它的运动范围)，可使体系的能量降低更多，增加了共轭体系的稳定性. (1)离域能(共轭能或共振能) 1，3-戊二烯的氢化热: ??= -226 kJ/mol 1，4- 戊二烯的氢化热: ??= -254 kJ/mol 丁烯的氢化热: ??= -127 kJ/mol 共轭分子体系中键的离域而导致分子更稳定的能量.离域能越大，表示改共轭体系越稳定. (1) 双键碳上有取代基的烯烃和共轭二烯烃的氢化热较未取代的烯烃和共轭二烯烃要小些. 说明:有取代基的烯烃和共轭二烯烃更稳定. (2) 产生原因:双键的?电子云和相邻的?碳氢键?电子云相互交盖而引起的离域效应. 共轭效应的传递 共轭效应的产生有赖于，各个σ键都在同一个平面，参加共轭的p轨道互相平行而发生重叠. 静态p-π共轭和静态π-π共轭效应的相对强度 静态p-π共轭效应的相对强度: 对p-π共轭效应来说，p电子朝着双键方向转移，呈供电子效应(+C). X C C P-π共轭的强度次序 同族元素，随着原子序数的增加半径增大，外层p轨道也变大，使它们与碳原子的π轨道重叠变得困难，形成p-π共轭的能力变弱.它们的+C效应的大小顺序: