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承德石油高专 化工系 §8.1 分析试样的采取与制备 一、组成分布比较均匀的试样采取二、组成分布不均匀的试样采取三、分析试样的制备 §8.2 试样的分解 一、无机物的分解方法二、有机物的分解方法三、试样分解方法的选择 §8.3 干扰组分的分离方法 一、沉淀分离法 二、液―液萃取分离法 三、离子交换分离法 四、层析分离法 一、沉淀分离法 氢氧化物沉淀为胶体沉淀，共沉淀严重。 采用“小体积”沉淀法 控制pH值 采用均匀沉淀法或在较热、浓溶液中沉淀并且热溶液洗涤消除共沉淀 加入掩蔽剂提高分离选择性 （1）H2C2O4 分离Ca2+, Ba2+, Sr2+, Th4+与Fe3+, Al3+,Zr4+ …… 3. 共沉淀分离法 加入某种离子同沉淀剂生成沉淀作为载体，将痕量组分定量地沉淀下来，然后将沉淀分离（溶解在少量溶剂中、灼烧等方法），以达到分离和富集的目的。 对沉淀剂的要求： 要求对欲富集的痕量组分回收率高。 要求共沉淀剂不干扰待富集组分的测定。 二、 液-液萃取分离法 2. 萃取操作与反萃取 萃取后让溶液静置数分钟，待其分层。 在两相的交界处，有时因振荡过于激烈或反应中形成某种微溶化合物会出现一层乳浊液，消除方法有：增大萃取剂用量、加入电解质、改变溶液酸度、振荡不过于激烈等。 所谓洗涤：就是将分配比较小的其它干扰组分从有机相中除去。 洗涤方法：洗涤液的基本组成与试液相同，但不含试样。将分出的有机相与洗涤液一起振荡。 1.定义：利用离子交换剂与溶液中的离子之间所发生的交换反应进行分离的方法。 2. 特点： 分离效率高。 适用于带电荷的离子之间的分离，还可用于带电荷与中性物质的分离制备等。 适用于微量组分的富集和高纯物质的制备 缺点是操作较麻烦，周期长。 1.离子交换树脂 （3）螯合离子交换树脂 含有特殊的活性基团，可与某些金属离子形成螯合物，适用于分离富集金属离子或某些有机化合物。 特点是选择性高。 交换容量低。 制备难度大，成本高。 （4）大孔树脂 树脂内部有永久微孔，表面积大，富集速度快。 适用于无机、有机离子，特别适用于大分子物质的分离。 可以应用于水体系和非水体系。 不需溶胀即可以使用。 耐氧化、耐磨、耐冷热变化、具有较高稳定性。 2.交联度和交换容量 （1）交联度 树脂中所含交联剂的质量百分率。 树脂的交联度小，则对水的溶胀性能好，网眼大，交换速度快，选择性差，机械强度也差。 树脂的交联度一般4％~14％为宜。 3.离子交换分离操作 (1) 树脂的选择、预处理和装柱 (2) 交换 (3) 洗涤 (4) 洗脱 (5) 再生 （1）树脂的选择、预处理和装柱 a）树脂的选择 树脂的种类、粒度（80~100目） b) 树脂的预处理 凝胶树脂——水浸泡（1~2d） ——2mol/L HCl浸泡（ 1~2d） ——水洗至中性 ——得H+阳离子交换树脂或Cl-阴离子交换树脂 c) 装柱 (2) 交换过程 将欲分离的试液缓慢注入交换柱内，并以一定的流速由上向下流经柱子进行交换。 (4) 树脂再生 树脂再生：将树脂恢复到交换前的形式．这个过程称为树脂再生。有时洗脱过程就是再生过程。 阳离子交换树脂可用3mol/L盐酸处理，将其转化为H+型； 阴离于交换树脂可用l mol/L氢氧化钠处理，将其转化成OH-型备用。 4.离子交换分离法应用示例 1. 柱层析 原理：根据溶质A在流动相与固定相（纸纤维中吸着的水分）中的分配系数不同，流动相因毛细现象沿纸上升，KD大的前进慢，KD小的上升快，因而溶质得到分离。 3. 薄层层析 纸层析基础上发展起来的。 分离速度快，效率高，灵敏度高。 可进行试样的纯化分离。 可使用腐蚀性的显色剂。 §8.4 测定方法的选择原则 一般从以下几方法进行选择： 测定的具体要求 待测组分的性质 待测组分的含量范围 共存组分的影响 实验室的条件 §8.5 复杂物质分析示例 ——硅酸盐的分析（自学） 一、硅酸盐试样的分解二、SiO2的测定三、Fe2O3、A12O3和TiO2的测定 四、CaO和MgO的测定 有网状结构且骨架上有可以与被交换离子起交换作用的活性基团 难溶于水、酸和碱，对有机溶剂、氧化剂、还原剂和对热具有一定的稳定性。 （1）阳离子交换树脂 n R-SO3H + Mn+＝(R-SO3 ) nM + nH + n R-COOH + Mn+＝(R-COO ) nM + nH + （2）阴离子交换树脂 R-N(CH3 ) 3+OH +NO3-