大学课件催化剂表征的现代物理方法简介P147.ppt

③ 要求样品量少（粉末、块状、片状均可），分析速 度快（约5～10 min/次），灵敏度高达10-10g。 ④ XPS作元素定量分析，由于方法本身的限制，它的 准确度并不高，只能说是半定量。 /sundae_meng MoO3/Al2O3催化剂的XPS谱图 4. XPS在催化剂研究中的应用 /sundae_meng 由图1可知，硫化后催化剂表面含有Mo元素，其价态可能为四价或六价，或者是2种价态的混合体。MoS2和MoO3分别作为全部Mo4+元素和全部Mo6+元素的代表。 230.1 233.2 /sundae_meng ? 基本原理和基本概念 ? 有机化合物紫外可见光谱 ? 无机化合物紫外可见光谱 ? 紫外可见光谱在催化中应用 选学知识——紫外-可见吸收光谱（UV-Vis） 紫外-可见光谱（UV-Vis） /sundae_meng 物质在紫外-可见光区（190 nm-800 nm）所产生 的吸收光谱称为紫外-可见吸收光谱。 （1）定义: 1. 基本原理和基本概念 /sundae_meng 物质吸收紫外-可见光后，微观上分子由较低能级 跃迁到较高能级，宏观上透射光的强度降低，产生紫 外-可见吸收光谱。 （2）基本原理： 主要用于物质的定性和定量分析，同时还用于有机化合物的鉴定和结构分析。 /sundae_meng ①吸收带的波长——决定于分子激发态和基态的 能级。若两个能级相距较小， 则跃迁所需能量低，吸收带 的波长长，波数和频率低。 ②吸 收 强 度——决定于从基态跃迁到某一能级 的几率或吸光分子的多少。 （3）紫外光谱的两个特征参数 /sundae_meng /sundae_meng ①生色团定义：分子中产生所示吸收带的官能团，一般指π π*跃迁或n π*跃迁的不饱和基团。 对有机化合物：主要为具有不饱和键和未成对电子的基团。例： C＝C；C＝O；C＝N；—N＝N— （4）紫外-可见光谱常用的术语 /sundae_meng ②助色团定义：助色团是指带有孤对电子的饱和基 团，本身不能吸收大于200 nm的光，但它们与生色团上的不饱和键互相作用，可以使生色团吸收峰加强同时使吸收峰长移的基团。 对有机化合物，主要为连有杂原子的饱和基团。 例：—OH，—OR，—NH—，—NR2—，—X /sundae_meng ③红移：由于取代基或溶剂的影响，使吸收峰向长波 方向移动的现象。 ④蓝移：由于取代基或溶剂的影响，使吸收峰向短波 方向移动的现象。 ⑤增色效应：由于化合物结构改变或其他原因，使吸 收强度增大的现象。 ⑥减色效应：使吸收强度减弱的现象。 /sundae_meng 分子中电子的能级和跃迁 （1）电子跃迁能量示意图 处于σ、π、n轨道上基态电子，接受外界能量后，向高能级的反键空轨道σ*、π*跃迁。 2.有机化合物的吸收谱 /sundae_meng 电子跃迁的类型不同，跃迁的几率不同，吸收强度也不相同。 图：最常见的电子跃迁所处的波长范围及强度 /sundae_meng a. 共轭效应 ——中间有一个单键隔开的双键或三键，形成大π键。 由于存在共轭双键，使吸收峰长移，吸收强度增加。 ——两个生色团处于非共轭状态，各生色团独立的产生 吸收，总吸收是各生色团吸收加和。 （2）影响有机化合物紫外可见光谱的因素 /sundae_meng b. 空间位阻 由于空间位阻，防碍两个发色团处在同一平面，使共轭程度降低，吸收峰蓝移，吸收强度降低的这种现象。 /sundae_meng c. 溶剂效应 随着溶剂极性的增大 ?π→π*跃迁吸收峰向长波方向移动，即发生红移 ? n→π*跃迁吸收峰向短波方向移动，即发生蓝移 /sundae_meng 3.无机化合物的紫外可见光谱 （1） d—d配位场跃迁 ——按晶体场理论，金属离子与水或其它配体生成配合物时，原来能量相同的d轨道会分裂成几组能量不等的d轨道，d轨道之间的能量差称为分裂能，配合物吸收辐射能，发生d—d跃迁，吸收光的波长取决于分裂能的大小. ——配位体的配位场越强，d 轨道的分裂能就越大，吸收峰波长就越短。 /sundae_meng 例：H2O的配位场强度＜ N