普通化学习题_1.doc

PAGE PAGE 1 第三章?电解质溶液 HYPERLINK ../xtk.htm首 页 HYPERLINK \l jbyq难题解析 HYPERLINK \l nrty 学生自测题 HYPERLINK \l jsxs 学生自测答案 HYPERLINK \l zdnd 章后习题答案 难题解析 HYPERLINK \l TOP [TOP] 例3-1 (1)NaOH和H3PO4溶液等体积混合，测得溶液pH为4.66，溶液的渗透浓度为200mmol·L-1，求混合前NaOH和H3PO4溶液的浓度各为多少？(2)若此 NaOH和H3PO4溶液以2：1的体积混合，溶液pH和渗透浓度各为多少？ (已知H3PO4：pKa1=2.12；pKa2=7.21；pKa3=12.67) 析 (1)NaOH和H3PO4溶液等体积混合，由pH=4.66知混合后只有NaH2PO4，那么NaOH和H3PO4浓度相等，再由混合溶液渗透浓度求得NaOH和H3PO4溶液的浓度。(2)NaOH和H3PO4以2：1体积混合，可计算出溶液pH和渗透浓度。 解 (1)因NaOH和H3PO4溶液等体积混合后pH=4.66=( pKa1+pKa2)，可判断混合溶液只含有NaH2PO4，因此混合前NaOH和H3PO4浓度相等，又混合溶液的渗透浓度为200mmol·L-1，即 2×c(NaH2PO4)= 200mmol·L-1 c(NaH2PO4)= 0.1mol·L-1 根据c(NaH2PO4)推出混合前c(NaOH)= 0.2mol·L-1，c(H3PO4)= 0.2mol·L-1 (2) NaOH和H3PO4溶液以2：1的体积混合发生的反应为： 2NaOH + H3PO4Na2HPO4 + 2H2O 由于混合前c(NaOH)= 0.2mol·L-1，c(H3PO4)= 0.2mol·L-1，混合后溶液只含有Na2HPO4，浓度为 c(Na2HPO4)= (2/3)×0.2mol·L-1 因此溶液的渗透浓度为3×(2/3)×0.2×1000mmol·L-1=400mmol·L-1 由于混合溶液只含有Na2HPO4两性物质， pH=(pKa2 + pKa3)/2=(7.21+12.67)/2=9.94 例3-2 在0.100mol·L-1HA溶液的解离度为1.32%，(1)计算HA的解离常数。(2)如果在1.00L该溶液中加入固体NaA (不考虑溶液体积变化) ，使其浓度为0.100mol·L-1，计算溶液的［H+］和解离度。 析 (1)由HA的浓度和解离度，可计算出HA溶液平衡后[H+]、[A-]、[HA]，再通过Ka =[H+][A-]/[HA]即可计算出HA的解离常数。(2)可先通过计算加入固体NaA后的[A-]和[HA]，则用α=[H+]/c (HA)和[H+]=Ka·[HA]/[A-]计算溶液的[H+]和解离度。注意：计算加入固体NaA后的[A-]和[HA]时，要用简化处理，否则计算很烦琐，且没有必要。 解 (1) 0.100mol·L-1HA溶液的解离度α为1.32%，溶液解离平衡时， [H+]=[A-]=1.33%×0.100mol·L-1=1.32×10-3mol·L-1 则 Ka =[H+][A-]/[HA]=(1.32×10-3)2/0.100=1.74×10-5 (2)当加入NaA后，HA的解离则如下式进行 HA 　　 + H2O H3O+ + A- 平衡时 0.100 - [H+]≈0.100(mol·L-1 ) ［H+］0.100 + [H+]≈0.100 (mol·L-1) 根据 [H+][A-]/[HA]=Ka [H+]=Ka·[HA]/[A-]=(1.74×10-5×0.100/0.100) mol·L-1 =1.74×10-5 mol·L-1 α =[H+]/c(HA) = 1.74×10-5 mol·L-1/0.100mol·L-1 =1.74×10-4 = 0.0174 % 例3-3 有一固体混合物，仅由NaH2PO4 和Na2HPO4 组成，称取该混合物1.91g ，用水溶解后，用容量瓶配成100.0ml ，测得该溶液的凝固点为-0.651℃ （1）试计算该溶液的pH， （2）计算溶液的渗透浓度（忽略离子强度的影响）。 (已知H3PO4的