聚合物地低烟无卤(LSOH)阻燃技术地现状和发展趋势.docVIP

聚合物的低烟无卤（ＬＳＯＨ）阻燃技术的现状和发展趋势 一．?????? 阻燃聚合物的分类 1.1按聚合物种类划分 ???????????????????????? ?热塑性塑料 阻燃聚合物 ????????? 热固性塑料 ??????????????????????????? 热固性橡胶? ? 绝大部分聚合物本身都有可燃性，需要添加一定的阻燃剂才能满足防火要求，但也有一部分塑料和橡胶属于本质阻燃聚合物，通常如热塑性的PVC、聚苯硫醚、聚砜塑料、热固性的密胺树脂、聚酰亚胺、聚四氟乙烯塑料，热塑性的氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯橡胶和热固性的氯丁橡胶、氟橡胶等。 需要指出的是，热塑性塑料经化学（硅烷）或物理（辐照）交联后会失去部分甚至全部的热塑性而成为热固性塑料，典型的如交联PE或交联EVA。因此从严格意义而言，交联材料属于不可再生的塑料。 ? 1.2阻燃剂划分 ???????????? 无机物阻燃剂：Mg(OH)2、AL(OH)3、Sb2O3、、ZB 阻燃聚合物 ????? ??????????????????????????? 卤素 ???????????????有机阻燃???? 磷素 ???????????????????????? ??? 氮素 ?主要阻燃剂的分类、作用机理及特点 分类 作用机理 特点 含溴阻燃剂 十溴二苯醚（decaBDE）,四溴双酚A（TBBPA，反应型阻燃剂），六溴环十二烷（HBCD），八溴醚，十溴二苯乙烷（DBPE）等 ·气相阻燃，既含卤阻燃剂在材料表面以上气相阻燃区域中释放捕捉H·或HO·自由基，快速终止链式燃烧反应，达到高效阻燃目的。 ·阻燃效率高，用量少，成本低 ·烟释放量大，伴随腐蚀性气体（HX）气体产生 ·热稳定性好 ·通常与氧化锑（AO）共用，利用卤/锑协同效应提高阻燃效率 含磷阻燃剂 有机磷：三苯基磷酸酯（TPP），磷酸三甲苯酚酯（TCP），间苯二酚二磷酸酯（RDP）等 无机磷：红磷（RP）、聚磷酸铵（APP）等 ·凝缩相阻燃为主，所谓凝缩相阻燃，即阻燃剂在燃烧材料表面通过脱水及化学作用使凝缩相迅速交联、成碳，形成隔热、隔氧保护层而发挥阻燃作用。 ·兼有气相阻燃作用。 ·阻燃效率较高，用量较少 ·烟释放量较大，但无卤化氢（HX）腐蚀性气体生成 ·热稳定性较好 ? 含氮阻燃剂 三聚氰胺（MA），三聚氰胺氰脲酸盐（MC），三聚氰胺磷酸盐（MP）等 ·吸热效应为主，既阻燃剂受热分解吸热，冷却材料表面。MA分解吸热约为470kcal/mole。 ·分解释放NH3，N2，CO2，H2O等气体，稀释可燃气体。 ·兼有凝缩相阻燃作用。 ·阻燃效率较高，用量较少 ·烟释放量很低，无腐蚀性及毒性气体释放 ·热稳定性较好 ·可单独使用，但复配使用可以提高阻燃效率，如磷/氮协同等。 ·成本低廉 无机金属氢氧化物及氧化物 氢氧化铝（ATH），氢氧化镁（MH），氧化锑（AO），硼酸锌（ZB）等 ·ATH，MH以吸热效应为主，ATH分解吸热量约为1127j/g;MH分解吸热量约为1244j/g。 ·ATH、MH分解释放H2O稀释可燃气体。 ·ATH，MH分解产物金属氧化物可吸附热降解气体产物，起到抑烟作用。 ·ZB凝缩相阻燃为主。受热分解吸热；形成玻璃状碳层发挥阻燃作用。 ·ATH，MH单独使用填充量较大，通常60%以上才能达到阻燃要求，填充量太大使材料力学性能受到很大损害。 ·烟释放量很低 ? 尽管卤系阻燃材料被拒绝和排斥，但含卤阻燃体系，尤其是多溴联苯醚（PBDE）因阻燃效果好、价格性能比高、物性受损少，至今占据着世界阻燃聚合物的重要地位。 二、RoHS的成因分析 2．1 RoHS的核心内容： RoHS指令规定从2006年7月1日起，新投放欧盟（25+3个国家）市场的电子电气设备（见附页）中不得含有以下6种有害物质，其在均质材料中最高限量分别为： 铅（Pb） 1000 PPm 六价铬（Cr6+） 1000 PPm 汞（Hg） 1000 PPm 多溴联苯（PBB） 1000 PPm 镉（Cd） 100 PPm 多溴二苯醚（PBDE） 1000 PPm 但大型跨国电子公司在此基础上又对自己的产品进行了更为苛刻的限量要求，重金属限量从几十PPm到100PPm不等，对PBB、PBDE的限量，有些公司要求不得被检出。 2．2 RoHS的技术成因及欧美分歧 含卤(特别是溴系)阻燃聚合物体系因其突出的阻燃效果，80年代中期以前在阻燃聚合物市场中占有绝对的统治地位。电线电缆工业界中的聚氯乙烯(PVC)即是其中的一例，至今仍在护套和绝缘料中承担着主要角色。随着社会的进步和科学技术的飞速发展，PVC内在的弱点(燃烧时释放的大量烟雾，严重的腐蚀性气体和有毒气体)益发明显，从那时起