不利于消去反应用卤代烃制备醇取代.PPT

?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? * * ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? * * 第六节 取代反应和消除反应的竞争 * 一、烃基的结构 二、试剂的碱性和亲核性 三、溶剂的极性 四、反应温度 1. 伯卤代烷 一般易发生取代反应，只有在强碱和极弱性溶剂条件下才以消除为主。 一、烷基结构的影响 无论是取代还是消除，反应常按双分子反应机理（SN2或E2）进行。 取代为主 消除为主 伯卤烷的β碳原子上连有苄基或烯丙基时，有利于E2反应的进行，因为消除产物中存在π-π共轭体系而稳定。 4.4% 95.6% β碳原子上有支链的伯卤烷容易发生消除反应， 因为β碳原子上的烃基会阻碍试剂从背面接近α碳原子而不利于SN2的进行。 2. 叔卤代烃 易于发生消除反应，即使在弱碱条件下，也以消除为主。只有在纯水或乙醇中，才以取代为主。 消除为主 取代为主 叔卤烷β碳原子上烷基增加时，则对E1反应比SN1反应更为有利。下列叔卤烷在25℃时与80%乙醇作用: 3. 仲卤代烷的情况 介于伯卤代烷和叔卤代烷之间。 总之，在其他条件相同时，不同卤代烷发生取代反应和消除反应的倾向为： CH3X 1°RX 2°RX 3°RX 取代反应趋势增强 消除反应趋势增强 其一般规律是： 1) 亲核试剂的亲核能力↑，对SN2反应有利。 2) 试剂的亲核性↑，碱性↓，对SN2反应有利。 3)试剂的亲核性↓，碱性↑，对E2反应有利。 4) 试剂的体积↑，不利于对α-C的进攻， 对消除反应有利。 二、试剂的碱性和亲核性 溶剂的极性↑，有利于单分子反应，不利于双分子反应。 溶剂的极性↑，有利于取代反应，不利于消去反应。 用卤代烃制备醇（取代）一般在NaOH水溶液中（极性较大）进行。 制备烯烃（消除）则在NaOH醇溶液中（极性较小）进行。 三、溶剂的极性 升高温度通常更利于消除反应。例如： 四、反应温度 ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? * * ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? * *