第11讲 第3部分 醛、酮、酸A.pptVIP

第十一讲 烃的衍生物 醛和酮 3) 羟醛缩合反应 （增长碳链的反应） 在稀碱催化下，一分子醛的?氢对另一分子醛的羰基加成, 形 成?-羟基醛(羟醛反应), 后者经加热失水生成?,?-不饱和醛(缩 合反应)。 ?-羟基丁醛 ?,?-不饱和醛 机制： 自身羟醛缩合 分子内羟醛缩合 交叉羟醛缩合 羟醛缩合的应用: 3.氧化与还原 1）氧化反应 用过氧酸氧化 酮 酯 基团迁移优先顺序： 2）还原反应 (1) 催化氢化 (2) 用金属氢化物还原 [NaBH4] 氢负离子对羰基化合物的亲核加成。选择性较强。 [LiAlH4] 氢负离子作亲核试剂对羰基的加成。还原性强。 LiAlH4极易水解, 无水条件下反应； NaBH4不与水、质子性溶剂作用。 从位阻小的一侧进攻 (3) Clemmensen还原法 适用于对酸稳定的化合物 (4) Wolff-Kishner-黄鸣龙还原法 碱性条件 黄鸣龙的改良 弥补Clemmensen还原法的不足，适用于对酸敏感的化合物 的还原。 (5) 酮的双分子还原 钠、镁、铝或镁汞剂、铝汞剂等。非质子溶剂。水解。 产物：邻二叔醇 * 第三部分 （醛、酮、羧酸及羧酸衍生物） 四.