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* * 习题 12.假设 与EDTA的浓度皆为 ， （1）在pH=6时，镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配合效应）？在此条件下能否用EDTA标准溶液滴定 ？ （2）求其允许滴定的最少pH值。 解：（1） 代 入上式 比较必要条件 ≥6 =-2+4.04=2.04 不能 （2）需 =0.69 内插法：lg??Y(H)=0.83, 时，pH=9.5；lg??Y(H)= 0 .45时， pH=10.0 设lg??Y(H)=0.69时，pH=x, 有：(0.83-0.69)/(0.83-0.45)=(9.5-x)/(9.5-10.0) 解得：x=0.97 13.称取0.1005g纯CaCO3，溶解后，用容量瓶配成100mL溶液。吸取25.00mL，在pH12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去24.90mL，计算：（1）EDTA的浓度；（2）每毫升EDTA溶液相当于ZnO， Fe2O3多少克？ 解：(1)c(EDTA)V(EDTA)=c(Ca2+)V (Ca2+) c(EDTA) =c(Ca2+)V (Ca2+)/ V(EDTA) =(0.1005?10/100.09) ?25/24.90=0.01008mol·L-1 14.用0.01060EDTA标准溶液滴定水中钙和镁的含量。取100.0mL水样，以铬黑T为指示剂，在pH=10时滴定，消耗了EDTA31.30mL。另取一份100.0mL水样，加NaOH使呈强碱性，用钙指示剂指示终点，继续用EDTA滴定，消耗19.20mL。计算水中钙和镁的含量（以CaCO3和MgCO3表示，单位为mg ·L-1 ） 解：c(Ca)+c(Mg)=0.01060 ?31.30/100=0.003318(mol ·L-1 ） c (Ca)=0.0106 ?19.20/100=0.002035 (mol ·L-1 ）=0.002035 ?100.09=203.7(mg ·L-1 ） c (Mg)=0.001283 (mol ·L-1 ）=0.001283 ?84.3 =108.2(mg ·L-1 ） §8.7 沉淀溶解平衡与重量分析法 ? 8.7.1 沉淀溶解平衡 ?基本概念： ——难溶物质：溶解度小于0.01g/100g（水）的电解质； ——微溶物质：溶解度0.01g /100g ～0.1g/100g之间的电解质； ——易溶物质：溶解度大于0.1g/100g之间的电解质。 1. 溶度积(solubility product，sp)常数 定温下，难（微）溶强电解质 （s）在溶液中的沉淀与溶解间多相离子的动态平衡关系式： （s） m （aq）+n （aq） 其平衡常数表达式为： [ ]m [ ]n ? 的意义： —— 反映了难溶电解质溶解度的大小。 小，溶解度小。 ——严格地讲， 应是各组分离子活度的幂乘积。对于离子浓度较低的难溶电解质，离子活度可以近似地用浓度代替。 2. 溶解度和溶度积的换算 ?示例：对于某一难溶电解质： （s） m （aq）+n （aq） 令：s——溶解度(solubility)，则[ ]=ms，[ ]=ns =[ ]m[ ]n=（ms）m（ns）n