天大考研资料物理化学第九章统计热力学初步.ppt

第九章 统计热力学初步 能量计算： 1.三维平动子： 2. 刚性转子：（只考虑双原子分子） 2. 状态分布: 若能级 i 上粒子数ni gi ， 以上公式可简化为： 2.能量零点选择对配分函数q 值的影响 （因为q = qt qr qv qe qn ,只有qt 与V 有关，所以必须写成偏导数 其它均可写成全导数。） 对理想气体化学反应 3.分子浓度平衡常数 分子浓度定义为：CB = NB / V 体积摩尔浓度cB与分子摩尔浓度CB的关系是: cB=CB /L 3.熵的统计意义： 玻耳兹曼熵定理表明，隔离系统的熵值说明其总微态数的多少。此即熵的统计意义。? 是热力学几率， ? 越大，则能量分布的微观方式越多，运动的混乱程度越大，熵也越大。 0 K时，各种运动形式均处于基态 热力学系统：N ? 1024 完美晶体: 粒子排列只一种方式, ? =1，S0=0 异核分子晶体：粒子取向不一致，? 1，S00 热力学指出，隔离系统中一切自发过程趋于熵增大，从统计角度来看，即是，自发过程趋于?增大，趋于达到一个热力学概率最大的状态，这个状