统计物理与热力学课程陈培锋热4-1.ppt

第4讲 热力学第二定律与熵 二、表示状态发展的态函数--熵 一个A→B的过程不可逆，不仅直接逆向进行时不能消除外界的所有影响，而且无论用什么曲折复杂的方法，也都不能使系统和外界完全恢复原状而不引起任何变化。因此，一个过程的不可逆性与其说是决定于过程本身，不如说是决定于它的初态和终态。这预示着存在着一个与初态和终态有关而与过程无关的状态函数，用以判断过程的方向。 问题 熵是一个态函数 但利用熵能判断过程的可逆吗？熵是表征过程可逆性的态函数吗？ 熵增加原理与热力学第二定律 根据熵增加原理证明热力学第二定律开尔文表述： 如果热力学第二定律的开尔文表述不成立,就可以令一热机在循环过程中从温度为T的单一热源吸取热量Q,将之全部转化为功输出。热机与热源合起来构成一个绝热系统,在一个循环过程中,热源的熵减少了-Q/T,热机的熵不变。这样绝热系统的熵就减少了,违背了熵增加原理。 熵 小结 问题提出:卡诺定理与热力学定律的兼容 问题的解决:热力学第二定律的两种表述 问题的延伸:热现象过程的方向性是普遍的自然现象,热力学第二定律指出实际过程的方向 数学描述过程的方向性特征—熵 克劳修斯熵公式、熵增加原理 熵增加原理的在宇宙系统的应用和理解 四、热力学基本公式 热力学理论研究准静态过程的基础 内能的全微分 选S、V作状态参量,则 与基本关系比较得 麦克斯韦关系 利用内能、焓、自由能和吉布斯函数