天大考研资料物理化学第十一章化学动力学1.ppt

§11-3 速率方程的确定 需要由动力学实验提供的 c--t 数据确定反应级数 n 或nA, nB 及速率常数 k. 测定不同反应时刻，反应物或产物浓度的方法分为： 物理法： 不需要终止反应，通过测反应系统某一物理量， 如 P、V、 ρ 、G、nD 等。 化学法：需要终止反应，不够方便。 确定反应级数的方法如下： 1.尝试法 (适用于整级数反应) 实验数据: t0 t1 t2 t3 ? c0 c1 c2 c3 ? 1) 代公式 0 级: 一级: 二级: 哪级公式算出的 k 为 常数, n 即为哪级 2) 作图 作图为直线 作图为直线 作图为直线 哪级关系作图 为 直线, n 即为哪级 2.半衰期法 n 级反应，由半衰期通式: 可知: 0 级: t1/2 ?cA0 (cA0 ?一倍, t1/2 ?一倍) 一级: t1/2 与cA0 无关 二级: t1/2 ? 1/cA0 (cA0 ?一倍, t1/2 ?一倍) 由二组数据代入上式, 相除可计算出 n : 将通式取对数, 可得: 将 lgt