高分子物理8聚合物的高弹性和黏弹性.ppt

* * 曲轴运动： -120℃附近出现内耗峰，γ 松弛 8.8 聚合物的松弛转变及分子机理 * * 8.8 聚合物的松弛转变及分子机理 * * 晶态聚合物动态力学温度谱或介电弛谱上也同样有α、β、γ、δ等内耗峰的标记。 为了表明是晶区还是非晶区产生的内耗峰，一般在α、β、γ下方加注脚号“c”表示晶区，加注脚号“a”表示非晶区。 8.8 聚合物的松弛转变及分子机理 * * （1）晶区的链段运动 （2）晶型转变 （3）晶区内部运动 （4）晶区内部侧基或链段的运动，缺陷区的局部运动，以及分子链折叠部分的运动等。 8.8 聚合物的松弛转变及分子机理 * * 8.8 聚合物的松弛转变及分子机理 晶区分子运动 晶片边界滑动 非晶区支化点的运动 非晶区曲轴运动和晶区缺陷处分子链扭曲运动 高分子物理6 橡胶弹性 * * 高分子物理6 橡胶弹性 * * * * 4. 力学损耗 由于发生滞后现象，在每一循环变化中，就要消耗功，称为力学损耗，有时也称为内耗。 * * 拉伸时外力对聚合物体系做的功，一方面用来改变分子链的构象，另一方面用来提供链段运动时克服链段间内摩擦阻力所需的能量； 回缩时，聚合物体系对外做功，一方面使伸展的分子链重新蜷曲起来，回复到原来的状态，另一方面用于克服链段间的内摩擦阻力。 这样一个拉伸-回缩循环中，链构象的改变完全回复，不损耗功，所损耗的功都用于克服内摩擦阻力转化为热。 4. 力学损耗 * * 拉伸、回缩两条曲线构成的闭合曲线称为“滞后圈”，“滞后圈”的大小等于单位体积橡胶试样在每一拉伸-回缩循环中所损耗的功，即 4. 力学损耗 * * 4. 力学损耗 聚合物形变和内耗与温度的关系 内耗峰 聚合物内耗与频率的关系 * * 定义E′为同相的应力和应变幅值的比值，E″为相差90°的应力和应变幅值的比值 4. 力学损耗 弹性形变的动力 克服摩擦阻力 * * 4. 力学损耗 上式正好符合数学上的复数形式，叫复数模量E*。 * * 4. 力学损耗 利用欧拉公式 根据式 复数模量为 * * 一般情况下，动态模量（又称绝对模量）可按下式计算： 4. 力学损耗 通常E ″ E ′，所以常用E ′作材料的动态模量。 * * 8.5 粘弹性的力学模型 * * 图8-22 理想弹簧与粘壶的力学行为 服从虎克定律 服从牛顿流体定律 理想弹簧 理想粘壶 * * 8.5.1 Maxwell模型 Maxwell模型的蠕变过程 模型受力时，弹簧和粘壶所受之力相等 σ0=σ1=σ2 Maxwell模型运动方程 模型的总形变为 ε0=ε1+ε2 (8-69) * * Maxwell模型与线型聚合物的应力松驰过程相符： 8.5.1 Maxwell模型 当t=0时， 0 * * 8.5.1 Maxwell模型 应力松弛过程也可以用模量来表示。 起始模量 * * Maxwell模型模拟聚合物动态力学行为。 8.5.1 Maxwell模型 当模型受到交变应力作用 变为 * * 8.5.1 Maxwell模型 应变增量除以应力增量即复数柔量D* 由此得出实数柔量 得出虚数柔量 * * 8.5.1 Maxwell模型 应力增量除以增量应变即复数模量E* 从定性上看， E ′和 E ″的形状是对的，但tanδ的形式不对。 * * ε=ε1=ε2 σ=σ1+σ2 8.5.2 Voigt（或Kelvin）模型 可用来模拟交联聚合物的蠕变过程。 * * 蠕变，σ（t）=σ0，t=0，ε=0，定义τ为η / E，则 式中ε（∞）是 t→∞时的平衡应变值。 8.5.2 Voigt（或Kelvin）模型 * * 8.5.2 Voigt（或Kelvin）模型 蠕变及其恢复过程一般用蠕变柔量来表示。 除去应力时， σ0＝0 * * 8.5.2 Voigt（或Kelvin）模型 * * 8.5.2 Voigt（或Kelvin）模型 * * 8.5.2 四元件模型 * * 蠕变过程 σ=σ0 8.5.2 四元件模型 四元件模型可以有效地模拟线型聚合物的蠕变全过程。 * * 8.5.2 四元件模型 * * 8.6 粘弹性的温度依赖性 ——时温等效原理 * * 从分子运动的松弛性质可以知道，同一个力学松弛现象，既可在较高的温度下、较短的时间内观察到，也可以在较低的温度下、较长时间内观察到。 时温等效原理：升高温度与延长时间对分子运动是等效的，对聚合物的粘弹行为也是等效的。 时温等效原理 * * 时温等效原理 * * 时温等效原理 * * 时温等效原理 Tg以上50℃ * * 8.8 聚合物的松弛转变及分子机理 * * 由于结构的复杂