有机化学课件第十章醛酮.ppt

第十章 醛 酮Aldehydes and Ketones 黑龙江大学化学化工与材料学院 School of Chemistry and Materials, Heilongjiang University 教学目的和要求 1. 掌握醛酮的结构特点和命名 2. 掌握醛酮的化学性质。 3. 掌握醛酮的基本反应与鉴别方法。 4. 了解醛酮的主要制备方法和重要用途。 教学内容 一. 醛酮的结构和分类 二. 醛酮的物理性质 三. 醛酮的化学性质 1. 羰基的亲核加成反应 2. 不饱和醛酮的的加成反应 3. 羰基还原反应 4. 活泼氢的反应 5. Favorshi重排 6. 二苯乙醇酸的重排 7. 叶立德的反应 8. 氧化反应 四．醛酮的制备(自学） 一．醛酮的结构和分类 2.醛酮的命名 a. 普通命名法 醛: 按照氧化后生成羧酸的名称来命名，将相应的酸改称醛字，即可。 酮: 根据羰基两端连接的烃基名称命名，称为某某基甲酮，其中基和甲可以省略，但复杂的化合物不能省略。 醛酮碳链可以采用希腊字母编号,与羰基相邻碳原子分别为：α、β、γ等编号。 英文名称: 醛将相应简单酸中基本词尾“ic acid”去掉，然后加aldehyde;酮用ketone做母体表示；酮与苯相连时，称为酰基苯，将羧酸词尾“ic acid”去掉，后加上“ophenone”： b. 系统命名法（IUPAC法） 1.母体：选择含有羰基最长链做主链 2. 编号: 从靠近羰基最近的一端开始编号，醛总占据第一位，使羰基有最小编号 3. 醛作为取代基，用词头“甲酰基”或氧代表示，酮作为取代基用氧代表示 4. 对芳香族和脂环族醛酮，则把芳香环和脂环作为取代基，若羰基包括在环内，命名原则同脂肪族酮，只是在相应的名称前加环字 5. 英文命名将相应的烃的字尾“e”去掉，醛加“al”;酮加“one”;对多元醛酮，则保留烃的字尾“e”，加“dial(二醛)”，“tricarbaldehyde(三醛)”“dione(二酮)”“trione（三酮）”;对于复杂的化合物，醛基作为取代基用“formyl(甲酰基)”，有时作为词尾“carboxaldehyde(甲醛)”，羰基作为氧代时用“oxo(氧代)”表示： 3. 醛酮的结构 二． 醛酮的物理性质 例1：正辛醛的红外光谱 例2：苯乙酮的红外光谱 3.紫外光谱(UV) 影响亲核加成反应的因素： 当羰基与供电子基团相连时，羰基碳正电性降低，不利于亲核试剂的进攻；当与强的吸电子基团相连时，增强羰基的正电性，羰基活性增加有利于亲核加成反应。 当与苯环相连时，由于存在共轭效应，使羰基正电荷产生离域分散到芳环上，使正电性降低，不利于加成反应。 另外取代基团空间效应，也对亲核加成反应产生不利影响，当羰基两旁连有较大的基团时，由于存在空间效应阻碍了亲核试剂靠近羰基，因此难于发生加成反应： 醛酮加成反应的难易如下： 总之，综合电子效应和空间效应的结果，醛比酮更活泼，更容易发生亲核加成反应。 b.亲核试剂的影响 亲核试剂的活性取决于其供电子能力，越易供电子其亲核活性越强，反之亦然。常见亲核试剂的亲核活性如下： （1）和含碳亲核试剂的加成 显然反应的结果使烃基引入到羰基碳上，形成含碳原子最多，具有新的碳架的醇，是制备醇的一种重要方法。 用途: 根据所用的醛酮的结构不同可以制备相应的伯、仲、叔醇： 如用简单原料合成4-甲基-2-戊醇： 分析： 影响金属有机化合物加成反应的因素： 显然当羰基两旁连有较大的基团，由于空间位阻的影响，当与位阻较大的格式试剂作用时，往往不易形成加成产物 。 通过酮的烯醇化使格式试剂分解： 氰基负离子是一个较强的亲核试剂，可以和多种醛和活泼的酮发生反应，生成氰醇（cyanohyrins）,它是制备α-羟基酸和α,β-不饱和酸的原料。 （2）和含氮亲核试剂的加成 （3）和含氧亲核试剂的加成 （4）和含硫亲核试剂的加成 （5）叶立德反应 （6）Favoriski重排 （7）卤化物与醛酮的反应 2．α，β-不饱和醛酮的加成反应 4. 羰基还原反应 作业 P509 12-2(i,ii,iv),12-5,12-35,12-36,12-3712-41 12-43,12-44 请继续学习下一章 卤仿反应的应用 注：鉴别用NaOI，生成的CHI3为有特殊气味的亮黄↓，现象明显； 合成用NaOCl,氧化性强，且价格低廉。 b. 合成：制备不易得到的羧酸类化合物。例： a. 鉴别： （1） 催化氢化 *1 有些反应需要在加温、加压或有特殊催化剂才能进行。 *2 最常用的溶剂是醇。 醛酮在金属催化剂存在下如：铂、钯、镍，很容易加氢还原，形成相应的醇： *3 如羰基两侧的立体环境不