材料研究方法b化学专业第4章：x射线的衍射方向.ppt

（1）反射球与厄瓦尔德图解 布拉格方程式可以写成： 1/dhkl=2（1/λ)sinθhkl 可用右图的简图来表达： 以1/λ为半径作圆，以圆直径为斜边作内接三角形。令X射线沿AO方向入射并到达圆周O*点。若AO *与AB的夹角为θ，O * B长度为1/dhkl，则ΔABO *满足布拉格方程: 2 (1/ λ)sinθ=ghkl =1/dhkl O* A O C B 1/λ 1/λ ghkl =1/dhkl θ * 说明：自O*点发出的矢量O *B只要其端点触及圆周即可发生衍射，该矢量的长度即为| O *B | ＝ 1/dhkl，即倒易矢量ghkl的长度，同时自圆心发出的矢量OB则代表(hkl)晶面的反射方向。 O* A O C B 1/λ 1/λ ghkl =1/dhkl θ * 可将上述描述拓宽至三维空间，假设存在一个半径为1/λ的球面，令X射线沿球面的直径方向入射，则球面上所有点均满足布拉格条件，该球被命名为反射球。 该法由厄瓦尔德提出，故称为厄瓦尔德球，该作图方法被称为厄瓦尔德图解。 * 图中，入射矢量OO*=S0/λ，反射矢量OB＝S/λ，矢量O*B的长度为1/dhkl ，即ghkl ，显然，OB－OO* = O*B，即 （S －S0 ）/λ ＝ghkl 为衍射条件的矢量方程式。 O* A O C B 1/λ 1/λ ghkl =1/dhkl θ 利用倒易空间的衍射条件分析。 衍射条件为：（S －S0 ）/λ ＝ghkl 其中入射单位矢量S0和衍射单位矢量S的长度均为1，倒易矢量ghkl的长度为1/dhkl * 厄瓦尔德图解描述：想象在倒易空间中存在一半径为1/λ的反射球，球面与倒易原点O*相切。如果X射线沿反射球径直接入射并经过O *点，则球面上的所有倒易点均满足衍射条件（对应的正点阵晶面均发生衍射），这些倒易矢长度之倒数1/ghkl ，即为衍射晶面间距dhkl，反射球心O指向这些倒易点的方向则是衍射方向。 * 由于反射球半径为1/λ，X射线的波长越小，则反射球的半径及球面面积越大，可能出现在球面上的倒易点数就越多，因此发生衍射的晶面就越多。另外，反射球半径1/λ越大，则球面上的最大倒易矢量就越大，参加衍射的最小晶面间距越小，说明采用短波长X射线获得多级晶面衍射的机会越多。 * （2）极限球 假定倒易空间中反射球围绕倒易原点O*作空间旋转，凡处于以2/λ为半径的球内倒易点都可能与反射球面相交，对应的正点阵晶面均有可能发生衍射。 这个以O*为中心，以2/λ为半径的球，称为极限球，它限制了在一定条件下可能发生衍射晶面的范围，即满足ghkl ≤2/λ的晶面才能发生衍射。 反射球 极限球 1/λ 1/λ v O O* * （3）厄瓦尔德图解示例 对于单色X射线，λ恒定，即倒易空间的反射球半径1/λ恒定。对于固定不动的单晶试样，其倒易点的空间分布也是固定的。此时只有落在反射球面上的倒易点才能满足衍射条件。如果入射线与晶面(hkl)之间的夹角θ也不能改变时，晶面间距dhkl则被固定，其倒易矢长度和方向均已确定。采用在这种情况下，该倒易矢量刚好交上反射球的可能性是非常小的。 解决问题的方法有三种。 O* A O C B 1/λ 1/λ ghkl =1/dhkl θ * a.单晶劳埃法 改变波长，即改变1/λ。 采用连续X射线，波长λ0－λm，则反射球半径从1/λ0－1/λm。反射球的球面在倒易原点O*相切。凡是落到这两个球面之间区域的倒易点均满足衍射条件。 1/λ0 1/λm O* 连续X射线衍射的厄瓦尔德图解，仍然取倒易矢长度之倒数为晶面间距，反射球心指向倒易点的方向为衍射方向，但是不同波长对应于不同的反射球心位置。 * b、周转晶体法 改变θ角。 采用单色X射线照射转动的单晶体，转轴为某一已知的主晶轴。 周转晶体法的厄瓦尔德图解 * c、多晶体衍射法 多晶衍射的厄瓦尔德图解 * 作业 1、实用CuKα作为入射线，对于具有下列结构物质的粉末图样，试预测随着角度增加次序该粉末图样开始三个峰的2θ和h k l值。 （1）简单立方（a=3.00?） （2）简单四方（ a=3.00?， c=2.00?） 2、若用波长λ＝1.542?的X射线以α0＝60 °的入射角到一直线点阵，晶格常数a＝5.63?。求衍射线的数目和衍射方向。 * * 当二维原子面的两相交行列互相垂直，单色X射线垂直于原子面入射，底片置于原子面后面并与原子面平行时，所得衍射花样为一些有规律排列的衍射斑点，位于两组双曲线的交点上，相当于圆锥的交线在底片上的投影。 * 3、三维晶体对X射线的衍射 由一维原子列和二维原子面的衍射推广到三