yan-八章-20111018.ppt

Compound A 结构解析实例 13C-NMR spectrum of compound A 白色无定型粉末, Mp 285-288 oC ， Liebermann-Burchard And Molish test-positive， FAB-MS（negative）：m/z883 [M-H]-， Molecular weight：884， Molecular formula：C45H72O17 C-22 C-5 C-6 Rha-6’,6’’ Me-18,21 C-1’,1’’,1’’’ d64.1 A dioscin dioscin Me-18,21 Me-19 Rha-6’,6’’ Me-19 Me-27 C-27 化合物 C-22 C-23 C-24 C-25 C-26 C-27 A 109.8 31.7 24.1 39.2 64.2 64.1 Aa 109.7 31.6 24.1 39.2 64.4 64.1 dioscin 109.3 31.9 29.3 30.6 66.9 17.3 化合物A，Aa，dioscin 的F环13C-NMR数据比较（C5D5N） A Aa 酸水解 isonarthogenin A Aa H-26 C-27 C-3 C-14 C-20 C-9 H-1’ Me-21 Me-18 HMBC spectrum C-17 Me-19 Orbiculatoside B: isonarthogenin 3 – O - ? - L – rhamnopyranosyl (1→2) – [ ? - L – rhamnopyranosyl - ( 1→ 4 ) ]- ? - D – glucopyranoside Compound B 白色针状结晶（MeOH）, mp: over 300 oC IR spectrum of compound B 958，918﹤897，864cm-1 25 R -OH O-CH CH3 C27H44O9 HRFAB-MS(negative) spectrum of compound B 1H-NMR spectrum of B EI-MS spectrum of compound B 512 [M]+ 494 [M-H2O]+ 476 [M- 2H2O ]+ 458 [M-3 H2O]+ 440 [M- 4 H2O]+ 422 [M-5 H2O]+ 404 [M-6 H2O]+ 386 [M-7 H2O]+ 7个OH diosgenin 比较B与diosgenin 的13C-NMR data 相同的D, E ,F 环； A, B, C 环差别较大； 多个羟基连接在A, B环上 Me-19 Me-18 5 1 17 14 9 12 13 HMBC spectrum of B 10 HMBC spectrum of B 6 7-OH 1-OH 6-OH 1 10 2 4 7 6 3 5 8 结合DEPT， HSQC及 1H-1HCOSY谱 25R-spirostane-1b, 2b, 3b, 4b, 5b, 6b-hexaol B 13C-NMR data 比较 A B A 1 79.7 79.5 2 67.2 67.2 3 75.7 75.5 4 69.8 69.6 5 78.3 78.7 6 73.6 69.6 7 71.3 35.4 8 34.7 30.1 9 37.6 45.4 10 45.9 45.4 11 21.5 21.5 12 39.9 40.0 13 40.4 40.7 14 50.1 56.1 wattigenin B ： (25R)-spirostane-1?, 2?, 3?, 4?, 5?, 6?, 7?-heptol B 复习 写出下列化合物的结构分类 请用化学方法区别下列化合物 L-B反应 绿 蓝 绿 绿 Legal 反应 -- + + Molish 反应 + -- 基本内容 甾体类化合物的基本骨架类型及甾核的稠合方式 C-21甾类化合物的结构类型与特点 强心苷型：甲、乙两型强心苷类化合物的骨架特征。 强心苷的波谱特征，利用UV及NMR特征区 别甲、乙 两型强心苷类。 甾体皂苷：四种类型甾体皂苷类化合物的结构特 点及谱学特征。 基本要求 掌握甾体及其苷类的结构特征、分类依据。 熟悉甾体皂苷化合物的波谱特征，强心苷的鉴别 方法。 * * * 4 甾体皂苷——结构分类 F环裂解的双糖链皂苷产生