第五章非水滴定法.ppt

第六节 非水溶液中的酸碱滴定法 概 述 1.非水滴定法: 在非水溶剂中进行的滴定分析方法 2.非水溶剂：有机溶剂、不含水的无机溶剂 3. 非水酸碱滴定法 一 基本原理 （一）非水溶剂的分类 （1）酸HA溶在溶剂SH中： 2. 溶剂的离解性 4. 均化效应和区分效应 （1）均化效应（leveling effect） （2）区分效应（differentiating effect） 区分效应：能区分酸碱强弱的效应 区分性溶剂：能区分酸碱强弱的效应的溶剂 1、在均化性溶剂中 溶剂中唯一存在的最强酸是溶剂合质子——SH2+ (H3O+) 溶剂中唯一存在的最强碱是溶剂合阴离子——S- (OH-) 二、 碱的滴定 （一）溶剂 酸性溶剂——冰醋酸（冰醋酸+醋酐） (CH3CO)2O + H2O —— 2CH3COOH 二、 碱的滴定 （二）标准溶液与基准物质 高氯酸（HClO4）的冰醋酸溶液 标定：基准物质——邻苯二甲酸氢钾 二、 碱的滴定 （三）指示剂 结晶紫 萘酚苯甲醇 喹哪啶红 （四）碱的滴定应用实例 （四）碱的滴定应用实例 （四）碱的滴定应用实例 3. 有机碱的氢卤酸盐 B. HX 有机碱的氢卤酸盐 B. HX （四）碱的滴定应用实例 4. 有机碱的有机酸盐 三、 酸的滴定 （1）不太弱的羧酸：醇类 （2）弱酸或极弱酸（如酚类）：碱性溶剂乙二胺或偶极亲质子溶剂二甲基甲酰胺 （3）混合酸：甲基异丁酮 （4）混合性溶剂：甲醇-苯，甲醇-丙酮 （二）标准溶液及基准物质 甲醇钠的苯－甲醇溶液 基准物质：苯甲酸 混酸的滴定 酸的滴定应用实例 羧酸类 酚类 磺酰胺类 * * Nonaqueous titration 非水溶剂有异味、有一定毒性、而且价格又较贵，为何发展非水滴定法？ 1、许多物质在水中Ka 或Kb小于10-7，不能在水中进行滴定。 2、许多有机物在水中溶解度少或者基本不 溶，不能在水中滴定。 3、 强酸或强碱在水中全部离解为H+和 OH-在水中不能区分强酸或强碱，不能分别滴定。 混合性溶剂 质子性溶剂 无质子溶剂 两性溶剂 酸性溶剂 碱性溶剂 酸碱性与水相近的溶剂：醇类 冰乙酸、丙酸 乙二胺、乙醇胺、丁胺 偶极亲质子溶剂 酰胺类、酮类、腈类、吡啶 惰性溶剂 苯、氯仿、四氯化碳 质子性溶剂 ＋惰性溶剂 （二）非水溶剂的性质 溶剂的酸碱性 溶剂的离解性 溶剂的极性 均化效应和区分效应 1. 溶剂的酸碱性 根据酸碱质子理论： （1）一种物质在某种溶剂中表现出来的酸的强度，取决于这种物质将质子给予溶剂分子的能力 （2）一种物质在某种溶剂中表现出来的碱的强度，取决于这种物质从溶剂分子中夺取质子的能力。 物质的酸碱性不仅与此物质的本质有关，还与溶剂的酸碱性质有关。 酸 HA H+ + A- 碱 SH + H+ SH2+ 离解平衡反应 HA + SH SH2＋ + A- 1. 溶剂的酸碱性 溶剂的碱性越强，反应向右进行得越完全，HA在这种溶剂中显示的酸性越强 （2） 碱B溶在溶剂SH中： 碱 B + H+ BH+ 酸 SH H+ + S- 离解平衡反应 B + SH S- + BH+ 溶剂的酸性越强，反应向右进行得越完全，B在这种溶剂中显示的酸性越强 1. 溶剂的酸碱性 结论： 对于弱碱性物质的滴定，应选择酸性溶剂，使物质的碱性增强；对于弱酸性物质，应选择碱性溶剂，使物质的酸性增强 溶剂阴离子 SH H+ + S- SH + H+ SH 2+ 溶剂合质子 溶剂的自身离解反应或溶剂质子自递反应 固有酸度常数 固有碱度常数 SH + SH SH2+ + S- Kw =1.0×10-14 Ks =7.9×10-21 (乙醇) 计量点前0.1%： 计量点后0.1%： pH=4.30 pH*= pC2H5OH2 ＋=4.30 pOH=4.30 pC