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分离科学与技术 Separation Science and Technique 主要内容： 沉淀 蒸馏与挥发 溶剂萃取 离子交换与吸附 离子色谱 气相色谱 液相色谱 萃取色谱 超临界流体萃取 电化学分离 浮选分离 选择性溶解 膜分离 分离方法的选择 目的要求： 了解各种化学分离富集方法的基本原理、及实际应用。 了解的内容： 液相色谱、萃取色谱、浮选分离、超临界流体萃取、膜分离。 掌握的内容： 沉淀与共沉淀、蒸馏与挥发、溶剂萃取、离子交换与吸附、离子色谱、气相色谱、电化学分离、选择性溶解。 参考书： (1) 《化学分离富集方法及应用》编委会编著， 化学分离富集方法及应用，中南工业大学出版社，2001 (2) J.明切斯基著，陈永兆等译，无机痕量分析的分离和预富集方法，地质出版社，1986 (3)王应玮，梁树权编著，分析化学中的分离方法，科学出版社，1991 绪 论 一、 分离富集在分析化学中的作用 (1)样品中存在干扰物质； (2)待测组分在样品中分布不均匀； (3)待测痕量组分的含量低于测定方法的检测限； (4)没有合适的标准参考物质； (5)样品的物理、化学状态不适于直接进行测定； (6)样品本身剧毒或具有强放射性等等。 分离富集的目的在于消除干扰，并使待测痕量组分浓集。 二、分离富集方法 (本课程主要介绍以实验室规模的分离技术) 物理分离法： 以被分离组分所具有的不同物理性质为依据，采用物理手段进行分离。如：气体扩散法，离心分离法，电磁分离法等。 化学分离法： (本课程内容) 三、 分离方法的评价 1. 回收率(RT) QT0和QT分别为富集前和富集后欲分离组分的量。 富集倍数(F) 富集倍数： 欲分离组分的回收率与基体的回收率之比。 QM0和QM分别为富集前和富集后基体的量；RM为基体的回收率。 在多数分析过程中，一般要求F＝102～103，有时要求F大于105。 四、 分离富集技术的发展趋势 经典的分离富集技术在理论和实践上不断完善、发展 色谱－当今研究最活跃、发展最快的分离技术 各种分离技术相互渗透，发展新的分离富集方法 分离富集技术与测量方法的有机结合 分离富集技术的机械化和自动化 发展化学形态分析的分离富集方法 沉 淀 一、 沉淀生成的条件 溶度积和同离子效应 n Mm+ ＋ Xn－＝MnXm(固) 盐效应 氢离子浓度及配合剂的影响 有机溶剂的影响 温度的影响 二、 沉淀生成过程 核的生成和过饱和状态 沉淀的生成速度和颗粒大小 Q为沉淀生成前沉淀物质的过饱和浓度，S为沉淀的溶解度, (Q-S)/S为沉淀开始生成时的相对过饱和度。 欲得到大颗粒的沉淀，必须减小相对过饱和度。 3. 陈化 三、 共沉淀 当沉淀从溶液中析出时，某些本来不应沉淀的组分同时也被沉淀下来的现象，称为共沉淀。 共沉淀机理 吸附 生成混晶 包藏（吸留） 后沉淀 (2) 避免共沉淀污染的措施 预先除去容易共沉淀的离子 生成共沉淀物质的离子浓度要尽量低 沉淀生成时，分次少量地加入沉淀剂并充分搅拌溶液 尽量提高沉淀生成时的溶液温度，以加强共沉淀物质的热运动，使之难以吸附 沉淀过滤后，用适当试剂溶解进行再沉淀 长时间加热反应溶液并随时搅拌，以促进其陈化 四、 均相沉淀 pH上升及下降法 pH上升法： 最常用的是尿素水解法。 (NH2)2CO＝2NH3 ＋ CO2 pH下降法 过硫酸铵水解 (2) 酯类及含硫化合物水解生成沉淀剂 硫酸二甲酯水解： 用于Ba2+、Ca2+、Pb2+硫酸盐均相沉淀 硫脲、硫代乙酰胺水解：均相生成硫化物沉淀 五、 常量组分的沉淀分离 (一)无机沉淀剂沉淀法 主要形式有沉淀为氢氧化物、硫化物、硫酸盐、磷酸盐、氟化物、单质等。 沉淀为氢氧化物 (1)用氨水作沉淀剂 (2)用NaOH作沉淀剂 分离两性金属离子 沉淀为硫化物 溶液中H2S，约有数十种金属离子形成难溶硫化物。 沉淀为硫酸盐 Ca，Sr, Ba，Pb的硫酸盐难溶 例：Ba2+、Pb2+的分离 PbSO4溶于NH4Ac溶液 沉淀为磷酸盐 Zr(Ⅳ)、Hf (Ⅳ)、 Ti (Ⅳ)、 Nb (Ⅴ)、 Ta (Ⅴ) 、Th4+、Sn4+、Bi3+等在强酸性溶液[H2SO4(1+9)]中能生成磷酸盐沉淀。 Mg离子在氨性溶液中进行磷酸盐沉淀，常用于镁的分离。 还原为金属沉淀 铂族元素和其它元素的分离时可用此