有机-1-2-饱和烃.pptVIP

[同分异构]具有相同分子式而结构不同的化合物 丁烷的构象 全重叠式＞部分重叠式＞邻位交叉式＞对位交叉式 丁烷的四种极端构象 对位交叉式是优势构象式 §2.4烷烃的性质 一.烷烃的物理性质 有机化合物的物理性质包括化合物的状态、熔点、沸点、比重、折光率、溶解度、旋光度 物理性质在一定条件下有固定的数值,故也称物理常数 物理常数通常用物理方法测得,也可由化学和物理手册查得 1.物态 常温常压下, C1~C4的直链烷烃为气体, C5~C16的直链烷烃为液体, C17以上的直链烷烃为固体 2.沸点 直链烷烃的沸点随分子量的增加而升高 同碳数的烷烃异构体, 直链异构体的沸点最高. 且支链愈多, 沸点愈低 正烷烃是非极性分子(偶极距为零), 分子间的作用力是色散力. 分子量越大, 分子间接触面越大,色散力越大, 沸点越高. 分子量相同的烷烃, 含支链的分子由于支链的阻碍, 使分子间接触的程度不如正烷烃,所以正烷烃的沸点高于它的异构体 正烷烃的熔点, 同系列C1~C3不规则, 但C4以上烷烃的熔点随分子量增加而升高. 不过, 其中偶数碳的升高多一些, 以至含奇数和含偶数的碳原子的烷烃各构成一条熔点曲线, 偶碳在上, 奇碳在下 3.熔点 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 -40 -80 -120 -160 -200 0 碳原子数 温度/(oC) 4.溶解度 5.相对密度(比重) 在晶体中,分子间的作用力不仅取决于分子的大小,而且取决于碳链的空间排布,排列紧密,色散力大,熔点高 共价化合物晶格中的质点是分子,偶碳的烷烃具有较高的对称性,使碳链之间的排列比奇碳紧密,故偶碳烷烃的熔点比奇碳烷烃的熔点升高就多一些 烷烃不溶与水, 易溶于有机溶剂 [相似相溶]结构相似, 分子间的作用力相似, 易溶解 烷烃相对密度随分子量增加而逐渐增大, 但都小于1 Mr↑, 分子间作用力↑, 分子间的距离↓, 比重↑ 二.烷烃的化学性质 烷烃分子中只含C–C及C–H键,其化学性质很不活泼.通常情况下, 烷烃与强酸、强碱、强氧化剂、强还原剂等都不易起化学反应 1.氧化与燃烧 在cat作用下,烷烃可被部分氧化生成醇/醛/酮/酸等 在空气中燃烧 CnH2n+2 + ?(3n + 1)O2 → nCO2 + (n +1)H2O + 热能 丁烷 → 乙酸 高级烷烃(C20~C30) → 高级脂肪酸 [O] [O] [氧化]加氧去氢 [还原]加氢去氧 2.热裂 [热裂]烷烃在400oC隔绝空气条件下进行的分解反应 煤油：C11-C16烷烃 汽油：C5-C12烷烃 柴油：C15-C18烷烃 在800~1100oC的热裂产物主要是乙烯,其次为丙烯,丁烯,丁二烯和氢 R–H + X2 R–X + HX X = Cl, Br ? 或 hν 氯代反应 CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl 漫射光 CH4 + 2Cl2 C + 4HCl 日光 反应剧烈或爆炸 CH4氯代反应较难停留在一取代阶段, 故产物为混合物 CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl ? 或 hν CH2Cl2 + HCl CHCl3 + HCl CCl4 + HCl Cl2 Cl2 Cl2 [反应机理]反应经历的过程. 是综合实验事实作出的理论假设. 公认的机理, 能够解释实验事实 氯代反应机理 链引发 链增长 ………… 吸能产生游离基 产生取代物和新的游离基 链终止 ………… ①具有链引发、链增长、链终止的反应在化学上称游离基反应(连锁反应, 链式反应) ②决定反应速度的步骤是 链增长反应中的 夺氢过程 游离基相互结合终止反应 ④各种氢的相对反应活性 叔氢＞仲氢＞伯氢 6个伯氢 2个仲氢 氟＞氯＞溴＞碘 ③不同卤素的反应活性 CH3CH2CH3 CH3CH2CH2Cl + CH3CHCH3 hν – Cl Cl2 43% 57% 仲氢/伯氢 = (57÷2)/(43÷6) = 4/1 仲氢的反应活性是伯氢的4倍 叔氢的反应活性是伯氢的5倍 为什么？ 1°C-H 410.3kJ / mol 2°C-H 397.7kJ / mol 3°C-H 389.4kJ/ mol 解离能越小, 键 越弱, 越易均裂 36