中国氟硅协会技术培训中心：有硅化学-1.pptVIP

中国氟硅协会技术培训中心培训班教学大纲—— 有 机 硅 化 学 一、有机硅化学及其工业的过去、现在和将来  1. 19世纪60年代——20世纪30年代末有机硅化合物出现及其化学研究的开始 1.1 1863年弗里德尔/克拉夫茨首先合成有机硅化合物。 ZnEt2＋SiCl4→SiEt4＋ZnCl2 不同化学家利用汞试剂、钠试剂合成PhSiCl3和SiPh4。 1.2 1898—1938年基平（Kipping）首先利用格氏法合成系列有机硅化合物。 溶剂 3RMgCl＋2SiCl4 RSiCl3＋R2SiCl2＋3MgCl2 1.3 迪尔塞（Dilthey）进行了有机氯硅烷水解反应 +H2O -HCl Ph2SiCl2 Ph2Si(OH)2 (Ph2SiO)3 2. 1938年—— 1970年有机硅化学基础理论和工业化合成、材料加工方法和应用技术的创立，有机硅产业的形成、壮大。 2.1 有机硅化学及产业建立功勋的化学家 美国：海德（J.F.Hyde） 帕洛德（W.J.Patnode） 罗乔（E.G.Rochow） 苏联：多尔高夫（Б.Н.ДОЛГОВ） 安德里阿洛夫　　　　　　　　 　　　　　　（K.A.AHДРИаНОВ） 法国：米勒（R.Miiller） 2.2 1938年—1970年有机硅领域创新工作 ①1941年Rochow发明直接法合成有机硅单体。 ②有机硅单体水解缩聚反应制备有机硅高分子材料（硅树脂、硅油）产业化和应用。 ③有机硅氧烷环体开环聚合方法合成硅橡胶及其应用开发。 ④气相白炭黑的制造及其在有机硅材料中应用。 ⑤有机硅环体在表面活性剂存在下乳液聚合反应合成有机硅乳剂 ⑥硅氢加成反应催化剂发明和碳官能团有机硅化合物合成方法的建立。 ⑦有机硅烷偶联剂合成和应用开发。 ⑧有机硅产品在军事、航空、电子、电力、建筑、轻工等工业领域应用。 2.3 规模化生产有机硅产品公司纷纷建立。 ①美国：道康宁公司（Dow-Corning,DC）1943年， 通用电气公司（General,Electric,GE）1947年 联合碳公司（Union Cabide,UC）1956年 ②德国：瓦卡公司（Wacker）1951年 戈特斯高特公司（Goldschidt） ③日本：信越化学公司、东京芝浦电气（1953年成立，后与GE合并） 东丽有机硅公司（1966年，后并入DC） ④法国：罗纳—普朗克公司（Rhone-Poulene） 米德兰公司（Midland），现转入DC公司 ⑤英国：ICI帝国化学工业公司（现转入R-P） ⑥苏联：坦可夫斯基有机硅厂　　西伯利亚有机硅厂 ⑦中国：北京化工二厂　　吉化公司　　上海树脂厂等 ⑧印度、罗马尼亚、捷克等 3. 1970年——2000年是有机硅化合和聚合物合成、产品制造工艺、应用技术不断创新、应用领域拓展，促成了有机硅化学及其材料领域飞速发展期 3.1直接法合成有机硅单体合成工业大发展 3.10　有机硅烷试剂合成及其在有机和聚合物合成中的应用 ①有机硅烷在有机合成中作为基团保护试剂。 ②有机硅烷试剂用于有机化合物，药物，生物农药，功能材料和聚合物合成与改性。 3.11　有机硅活性中间体制备和类似碳一样的硅/碳、硅/硅双键和叁键化合物合成 4 有机硅化学及其材料的未来（2000年——） 有机硅化学及其材料科学研发将持续发展，有机硅产品是不会因社会和科学技术进步而被淘汰，它们的应用将更普及。 4.1有机硅领域21世纪研发及其产业化的主要课题 ①高选择性、高活性和长寿命合成各类有机硅化合物的催化体系继续研发 ②硅—硅、硅—碳和硅－氧等功能有机硅材料继续研发 ③硅—碳主链和硅－金属杂化高分子材料继续研发 ④有机改性有机硅材料继续研发 ⑤有机硅改性有机材料继