第3章红光谱和拉曼光.ppt

教学要求 1、理解有机化合物的红外光谱（IR）的产生机理和必要条件； 2、了解分子振动能级与红外光谱的关系； 3、掌握吸收峰的位置与分子振动能级基频跃迁的关系； 4、掌握吸收峰的数目与分子自由度的关系，吸收峰强度与分子偶极距及跃迁几率的关系； 5、掌握红外光谱解析的重要区段及主要官能团特征吸收频率；芳香化合物与脂肪族化合物红外光谱的区别； 6、理解影响有机化合物的红外特征吸收的因素； 7、了解红外光谱在有机化合物结构分析中的用途； 红外光谱与紫外光谱比较 共同点：都是吸收光谱 发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的折合质量和键的力常数，即取决于分子的结构特征。这就是红外光谱可以测定化合物结构的理论依据。 表3-6 苯环取代类型与取代苯的C-H面外弯曲振动吸收峰位置 表3-6 苯环取代类型与取代苯的C-H面外弯曲振动吸收峰位置 基团吸收带数据 1、诱导效应中针对基团或原子与C连接时电负性的大小、电子的转移方向，可分为吸电子诱导和给电子诱导。一般情况下，烷基及环烷烃基团表现出给电子的诱导效应，H的诱导规定为零，其余基团基本上都表现为吸电子的诱导效应。 在共轭效应中，也可根据共轭体系内电子的转移方向分为给电子共轭和吸电子共轭。一般情况下，表现为邻对位定位的基团主要体现了给电子的共轭效应，而间位定位基则主要都表现出了吸电子的共轭效应。 邻对位定位基团：使新进入的基团主要进入它的邻对位（-O-1，-N(CH3),-NH2，-OH,-OCH3，卤素。 间位定位基团：使新进入的基团主要进入它的邻对位（-NO2，-CN,-SO3H，-CHO,-COCH3，卤素。 （3）环张力效应 5 氢键效应 RCH=RCH 反式 顺式 RCH=CH2 980~960 690 990、910两个强峰 表3-6 苯环取代类型与取代苯的C-H面外弯曲振动吸收峰位置 2. 共轭效应（C效应） 共轭效应要求共轭体系有共平面性。 共轭效应使共轭体系的电子云密度平均化，键长也平均化，双键略有伸长，单键略有缩短。 共轭体系容易传递静电效应，所以常常显著地影响某些基团的吸收位置及强度。 共轭体系有“π-π”共轭和“p-π”共轭。 基团与吸电子基团共轭（受到-C效应），使吸收频率升高；与给电子基团共轭（受到+C效应）使基团吸收频率降低。 共轭的结果总是使吸收强度增加。 一个基团邻近同时存在诱导效应和共轭效应的基团时，若两种作用一致，则两个作用互相加强；若两个作用不一致，则总的影响取决于作用强的作用。 例1：羰基的伸缩振动频率受苯环和烯键给电子基团的影响而下降。 化合物 CH3-CO-CH3 CH3-CH=CH-CO-CH3 Ph-CO-Ph υC=O ( cm-1) 1715 1677 1665 例2：化合物 R-CO-CR’ R-CO-O-R’ R-CO-NR’R” υC=O ( cm-1) ~1715 ~1735 1630~1690 -I +C -I +C O、N都是吸电子的，同时都存在未共用电子（p电子），与羰基?电子形成“p－ ?”共轭。 氧的吸电子电诱导效应 供电共轭效应 氮的供电共轭效应 吸电子电诱导效应 酯?C=0 脂肪酮?C=0 酰胺?C=0 例：1,3一二氯丙酮有三种异构形式存在，其液态时光谱中出现了三个υC=O吸收。其原因是氯原子空间位置不同，对羰基的影响也不同。 当羰基的α位上有卤素时，因卤素相对于羰基的位置(空间构型)不同而引起υC=O的位移作用叫“α卤代酮”规律。 υC=O ( cm-1) 1755 1742 1728 3. 偶极场效应 互相靠近的基团之间通过空间起作用的 C H C H C H C H 1 5 7 6 c m - 1 1 6