级应,级数测定.pptVIP

* * 作业：14，16，38，39 阅读：AI 26.2 ( AII 27.2) 12－3 具有简单级数的化学反应 一、一级反应 例 A → B + C 特点：(1) k单位：s-1, min-1, h-1 (2) ln{cA}～t呈直线 且 slope = -k (3) 半衰期：y = 1/2 半衰期与初始浓度无关 二、二级反应 例 A + B P a 0 t=0 t 二级反应： ? =1, ? =1 b a-x b-x x 则 1. 若a =b： 则 特点： (1) k：m3.mol-1.s-1 (2) 1/cA ~ t呈直线，且 slope=k (3) 半衰期与初始浓度成反比 2. 若a ≠ b： 则 特点： (1) k：m3.mol-1.s-1 (2) 呈直线，且 slope = (a-b)k 三、零级反应和三级反应 1. 零级反应： 例 A P 则 特点： (1) k： mol. m-3.s-1 (2) 呈直线，且 slope = -k (3) 半衰期与初始浓度成正比 (4) 完成反应时间有限，为 a/k 2. 三级反应：自学 总结(动力学ABC)： 1. 牢记特点： (1) k： n = 0 时 mol. m-3.s-1 n = 1 时 s-1 n = 2 时 m3.mol-1.s-1 (2) c ~ t关系： 反应 A→P，若n＝0，则 cA ~ t直线，且 slope = -k 反应 A→P，若n＝1，则ln{cA} ~ t直线，且 slope = -k 反应 A+B→P，若n＝2 a=b： 1/ cA ~ t直线， 且 slope = k a≠b： 直线， 且 slope = (a-b)k (3) 半衰期： n＝0 n＝1 n＝2 2. 掌握方法： 微分方程 → 解方程 → 特点 思考：反应 2A+B→P，若 r = kcAcB， 此二级反应的特点是什么？ …………………… 12－4 反应级数的测定 (Determination of reaction orders) 确定速率方程，主要任务是确定级数，靠实验测定。 一、几点说明 1. 两种实验方案 方案1：用一个样品 方案2：用多个样品 2. 一种测定方法： c～t关系 3. 两种数据处理方法 积分法：以积分形式的速率方程为依据 微分法：以微分形式的速率方程为依据 二、r = kcAn 型反应级数的测定（一元幂函数） 方案1 一个样品 测量 cA： a c1 c2 c3 c4 … t： 0 t1 t2 t3 t4 … 数据处理 积分法 微分法 1. 积分法 (1) 作图法：作cA～t图，若直线，则 n=0， 且slope=-k 作ln{cA} ～t图，若直线，则 n=1， 且slope=-k 依次类推 (2) 尝试法： 若k近似为常数，则 n＝0 若k近似为常数，则 n＝1 依次类推 作图法与尝试法实际上相同。 试法具有盲目性 (3) 半衰期法： 即 呈直线，且 slope = 1-n a a/4 a/2 a/8 cA t 找出不同初始浓度时的半衰期。 然后作 直线。 2. 微分法 cA： a c1 c2 c3 c4 … t： 0 t1 t2 t3 t4 … r： r0 r1 r2 r3 r4 … cA t r0 r1 r2 lg{r} lg{cA} slope=n 方案2 多个样品(初始浓度不同) 测量 cA： a1 c1 c2 … t： 0 t1 t2 … 测量 cA： a2 c1′ c2′ … t： 0 t1′ t2′ … 其他样品类同 … c t r0,3 微分法处理数据 a1 a2 a3 r0,2 r0,1 求得各样品的初始速率 lg{r0} lg{a} slope=n 动力学实验中的配方技巧：为便于处理数据，有许多配方技巧。 例如 “加倍法”，即 a2＝2a1，a3=2a2等。当作出第一张图(c~t)后，表现为： 若 r0,2 = r0,1，则 n = 0 若 r0,2 = 2r0,1，则 n = 1 若 r0,2 = 4r0