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塑料流变成型原理 第一章 绪 论 1. 流变学概念 2. 流变学研究的内容和意义 3. 高分子液体的奇异流变现象 4. 高分子材料粘流态特征 第二章 聚合物的基本流变性质 第四节 非牛顿型流体的流动 第五节 影响聚合物剪切粘度的因素 第六节 关于“剪切变稀”行为 第七节 高分子液体弹性效应的描述 分子量越大，分子间力越大，粘度就大，可塑性小，流动性就差。 可通过塑炼或添加一些低分子物质（如增塑剂等），降低其分子量，提高可塑性和流动性。 但分子量降低后，必然影响材料的强度和弹性，因此需综合考虑。 塑料工业中常用熔融指数或流动长度表征塑料的流动性，熔融指数大表示流动性好，相对分子量小。 3.2 分子量分布的影响 用重均分子量与数均分子量之比表示分子量分布宽度： 其中数均分子量的定义为： 归一化的分子量数量分布密度函数： 窄分布 宽分布 特低 分子量 特高 分子量 ①纯粘性流体 流体切变速率只依赖于所施加的切应力，而与切应 力施加的时间长短无关。 ③有时间依赖性的流体 流体切变速率不仅依赖于所施加切应力的大小，而且还依赖于切应力施加的时间长短。 可分为两种 触变性流体：切应力随时间而递减 震凝性流体：切应力随时间而递增 ②粘弹性系统 （1）Bingham(宾汉)塑性体 流动曲线为直线，但不通过原点。主要流动特征是存在屈服应力σy ，只有当外界施加的应力超过屈服应力σy ，物体才能流动。其流动方程为： 按粘性行为划分，可以把非牛顿型流体分为: 有两种情形： 有些Bingham塑性体，在外应力超过屈服应力开始流动后，流动规律遵循牛顿粘度定律，其流动方程为： 另一些Bingham塑性体，一旦开始流动后，流动行为并不遵循牛顿粘度定律，其剪切粘度随剪切速率发生变化，这类材料称为非线性Bingham流体。 特殊地，若流动规律遵从幂律，其流动方程为： σ σy γ Bingham · 流动曲线 0 非线性Bingham 这类材料称为Herschel－Bulkley流体。 （2）假塑性流体 当流动很慢时，剪切粘度为常数，随着剪切速率的增大，剪切粘度反常地减少。流动曲线弯向切变速率坐标轴。粘度随切应力、剪切速率增大而降低，故称“剪切变稀”。 σ γ 0 · 假塑性流体的流动曲线和表观粘度 流动曲线可分为三个区域： 1.线性流动区，或第一牛顿区 2.假塑性区域，或非牛顿流动区，剪切变稀区域 3.第二牛顿流动区 ηa γ η0 η∞ 0 · 幂律方程 通常，许多高分子溶液在加工过程的剪切速率范围内，剪切应力与剪切速率满足以下经验公式： 切应力 与切变速率 的某次方成正比： 式中K和n为材料参数。 K——稠度系数 (稠度指数) n ——非牛顿指数 (流动指数) 对牛顿流体，n=1，K=η0；对假塑性流体，n＜1。n偏离1的程度越大，表明材料的假塑性（非牛顿性）越强；n与1之差，反映了材料非线性性质的强弱。 同一种材料，在不同的剪切速率范围内，n值也不是常数。 通常剪切速率越大，材料的非牛顿性越显著，n值越小，n值可以作为材料非线性强弱的量度。 因此。所有影响材料非线性性质的因素也必对n值有影响。如温度下降、剪切速率升高、分子量增大、填料量最多等，都会使材料非线性性质增强，从而使n值下降。加入软化剂、增塑剂则使n值上升。 当n≠1时，|1－n|越大，非牛顿性越强； 当n=1时，ηa = K=η ，此时是牛顿流体； 当n=1，但只有切应力达到或超过一定值后才 能流动的，称为宾汉流体； 当n＜1，称为假塑性流体； 当n＞1，称为胀塑性流体； (1) 流变指数 n : 表征非牛顿流体与牛顿流体之间的差异程度。 (2)稠度指数K： K随温度升高而减少； K与胶料的性质有关； 加入填充——补强剂，K值增大； 加入软化剂， K值减少； 其它形式的幂律方程 令m=1/n ，则 式（2-73）可变为： k ——流动系数（流动度） 与聚合物和温度有关的常数，可反映聚合物熔体的流动性，它随温度变化的幅度比稠度K要大。 m ——流动指数 与聚合物和温度有关的常数，为n的倒数，对假塑性体m＞1。 K与k的关系： （3）胀流性流体 主要流动特征是：剪切速率很低时，流动行为基本上同牛顿流体；剪切速率超过某一个临界值后，剪切速率越大，粘度越大，呈“剪切变稠”效应。 σ γ 0 · 3 2 1 n＞1 n=1 n＜1