大学有机学第二章饱和烃.pptVIP

第二章 饱 和 烃 烃的分类 1、烷烃的结构 碳原子轨道的sp3杂化 甲烷的棒球模型和四面体构型 甲烷分子为正四面体构型，随着碳链的增长，高级烷烃的碳链是锯齿状。 σ键的特点：成键原子可沿键轴“自由”转动；键的稳定性高。键的极化度小。 烷烃的分子通式为CnH2n+2。 凡是具有同一分子通式和相同结构特征的一系列化合物称为同系列（homologous series）。 同系列中的化合物互称同系物（homolog）。 相邻两同系物之间的组成差别(CH2)称系差。 3、饱和碳原子的类型 伯碳(10)：与1个其它碳原子直接相连； 仲碳(20)：与2个其它碳原子直接相连； 叔碳(30)：与3个其它碳原子直接相连； 季碳(40)：与4个其它碳原子直接相连。 二、烷烃的命名Nomenclature of Alkanes 普通命名法 (common nomenclature) 系统命名 (systematic nomenclature) 普通命名法仅适合简单的烷烃。 它的命名方法是1-10以内的碳原子数用天干字甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸表示。从十一个碳原子开始用中文数字表示。 methane（甲烷） ethane （乙烷） propane（丙烷） butane （丁烷） pentane （戊烷） hexane （己烷） 带有支链时，可用“异”（iso-）、“新”（neo-）等字表示： 含有 端基，而别无其它支 链的烷烃，则按碳原子总数称“异某烷”。 含有 端基，而无其 它支链的烷烃，则称“新某烷”。 2、烃基的命名 烃基：烃分子中去掉一个氢原子所剩下的原子团称为烃基。 脂肪烃基：用“R-”表示。（例如：烷基) 芳香烃基：用“Ar-”表示。 丁基 (n-Bu) 仲丁基 (sec-Bu) 异丁基(iso-Bu) 叔丁基(tert-Bu) 3、系统命名(systematic nomanclature) 系统命名法也叫日内瓦命名法，是1892年日内瓦国际化学会议首次拟定的有机化合物命名原则。后经国际纯粹和应用化学联合会（IUPAC）多次修订，叫IUPAC命名法。我国根据该命名原则，并结合汉字特点，制定了我国的有机化合物系统命名法，即有机化学命名原则。  直链烷烃的系统名法与普通命名法相似。支链烷烃命名要点是确定主链和处理取代基的位置问题，概括起来就是三个字： “长”、“多”、“低”。 即选择最长的碳链作为主链，使主链上有尽可能多的取代基，取代基的位次最低，即最低系列原则。 在等距离处遇到取代基，则比较第二个取代基的位置。 三、烷烃的同分异构现象 同分异构现象(isomerism)是指分子式相同，分子中各原子的排列次序或空间位置不同，性质也不同而产生一些不同化合物的现象。 1、烷烃的碳链异构 (carbon-chain isomerism) 由于碳链的连接次序不同而产生的异构现象称为碳链异构。 2、烷烃的构象异构(conformational isomerism) 单键旋转而使分子中原子或原子团在空间产生不同排列的状态称为构象。 因构象不同而产生的异构现象称为构象异构。 （1）乙烷的两种极限构象式：重叠式和交叉式 构象的表示方法： 锯架式(sawhorse formula)： 纽曼(Newman)投影式： 重叠式 在交叉式中，两个碳原子上的氢原子间的距离最远，相互之间的作用力最小，内能最低，这种构象叫优势构象。 在重叠式中，两个碳上的氢原子两两相对，距离最近，相互作用力最大，因而内能最高，是不稳定的构象。 交叉式和重叠式是乙烷的两种极限构象，其它构象介于这两种构象之间。 （2）丁烷的构象 丁烷的四种极限构象 四、烷烃的化学性质 1、烷烃的卤代反应  烷烃的卤代反应机理：是自由基的链反应(free-radical chain reaction)，它的历程分三步进行：链的引发、链的增长、链的终止。 b、 链的增长 反反应物到过渡态，体系的能量不断升高，过渡态时能量达到最高值，以后体系的能量迅速降低。反应物与过渡态的能量之差称活化能，用Ea表示。 为能使反应发生，由分子碰撞提供的最低能量，称为活化能。 有有效碰撞，活化分子 活活化能越小，反应速率越快； 活化能越大，反应速率越慢。