物理化学 第二章 热力学第二定 练习题.pptVIP

第 二 章 热力学第二定律 解决的问题 物理变化和化学变化 过程中方向和限度问题 基本要求及主要公式 一.第二定律的经验表述 自发过程的共同特征—不可逆性，由此引出第二定律的经验表述 1．克劳修斯说法：不能把热从低温物体传到高温物体而不引起任何变化。 2．开尔文说法：不能从单一热源取热使之全部变为功而不引起任何变化。或第二类永动机是根本造不成的。 二、熵 1．第二定律的数学表达式：dS≥δQ/T 2．熵与热力学几率之间的关系：S=k㏑Ω 3．熵判据：使用条件孤立体系或绝热过程 dS≥0或△S≥0 4．热力学第三定律：在绝对零度，排列的很整齐的完美晶体的熵值为零 limS（完美晶体）=0 T→OK 由此得到了物质的规定熵和标准熵，解决了化学反应熵变的计算问题 (4)相变化 △S= △H/T（可逆相变） (5)化学变化：298K，标准状态下，化学反应熵变的计算 △rSm?（298）=∑υBSm?（298） 化学反应任意温度下熵变的计算 △rSm?(T)=△rSm?（298）+∑υB△rCpm（B）/T 三、亥姆霍兹函数和吉布斯函数 1．亥姆霍兹函数 A=U-TS 等温 -△A≥-W， 等温等容非体积功为零 △A≤0 2．吉布斯函