第二章气色谱法1.pptVIP

二、塔板理论 最早由Martin等人提出塔板理 论，把色谱柱比作一个精馏塔， 沿用精馏塔中塔板的概念来描述 组分在两相间的分配行为，同时 引入理论塔板数作为衡量柱效率 的指标。 该理论假定： （i）在柱内一小段长度H内，组分可以在两相间迅速达到平 衡。这一小段柱长称为理论塔板高度H。 （ii）以气相色谱为例，载气进入色谱柱不是连续进行的， 而是脉动式，每次进气为一个塔板体积（ΔVm）。 （iii）所有组分开始时存在于第0号塔板上，而且试样沿轴 （纵）向扩散可忽略。 （iv）分配系数在所有塔板上是常数，与组分在某一塔 板上的量无关。 为简单起见，设色谱往由5块塔板（n＝5，n为柱子的 塔板数）组成，并以r表示塔板编号，r=1，2…，n－l； 某组分的分配比k=1. 根据上述假定，在色谱分离过程中，该组分的分布可计算如下： 开始时，若有单位质量，即m=1（例1mg或1μg）的该组 分加到第0号塔板上，分配平衡后，由于k=1，即ns=nm故 nm=ns=0.5。当一个板体积（lΔV）的载气以脉动形式进入0 号板时，就将气相中含有nm部分组分的载气顶到1号板上， 此时0号板液相（或固相）中ns部分组分及1号板气相中的nm 部分组分，将各自在两相间重新分配。故0号板上所含组分总 量为0.5，其中气液（或气固）两相各为0.25而1号板上所 含总量同样为0.5．气液（或气固）相亦各为0.25。以后每 当一个新的板体积载气以脉动式进入色谱柱时，上述过程就 重复一次(见下表)。 按上述分配过程，对于n=5，k=1，m=1的体系，随着脉动进入柱中板体积载气的增加，组分分布在柱内任一板上的总量（气液两相中的总质量）见表：1-2由塔板理论可建流出曲线方程： m为组分质量，Vr为保留体积，n为理论塔板数。 当V=Vr 时，C值最大，即 由流出曲线方程可推出： 而理论塔板高度（H）即： 从上两式可以看出，色谱峰W越小，n就越大，而H就越 小，柱效能越高。因此，n和H是描述柱效能的指标。 通常填充色谱柱的n＞103，H＜1mm。而毛细管柱 n=105~ 106，H＜0.5mm 由于死时tm包括在tr中，而实际的tm不参与柱内分配，所 计算的n值尽大,H很小,但与实际柱效能相差甚远。所以,提出 把tm扣除，采用有效理论塔板数neff和有效塔板高Heff评价柱 效能。 塔板理论用热力学观点形象地描述了溶质在色谱柱中的 分配平衡和分离过程，导出流出曲线的数学模型，并成功地 解释了流出曲线的形状及浓度极大值的位置，还提出了计算 和评价柱效的参数。但由于它的某些基本假设并不完全符合 柱内实际发生的分离过程，例如，纵向扩能解释造成谱带扩 张的原因和影响板高的各种因素，也不能说明为什么在不同 流速下可以测得不同的理论塔板数，这就限制了它的应用。 塔板理论的特点和不足： (1)当色谱柱长度一定时，塔板数 n 越大(塔板高度 H 越小)，被测组分在柱内被分配的次数越多，柱效能则越高，所得色谱峰越窄。 (2)不同物质在同一色谱柱上的分配系数不同，用有效塔板数和有效塔板高度作为衡量柱效能的指标时，应指明测定物质。 (3)柱效不能表示被分离组分的实际分离效果，当两组分的分配系数 K 相同时，无论该色谱柱的塔板数多大，都无法分离。 (4)塔板理论无法解释同一色谱柱在不同的载气流速下柱效不同的实验结果，也无法指出影响柱效的因素及提高柱效的途径。 下节课内容 气相色谱分离理论（续） 气相色谱的定性与定量分析 岛津 GC-2010 安捷伦 7890A气-质联用仪 一、气相色谱流程 1-载气钢瓶；2-减压阀； 3-净化干燥管；4-针形阀；5-流量计；6-压力表；7-进样器；8-分离柱；9-检测器；10-放大器；11-温度控制装置；12-记录仪； 二、气相色谱仪的结构 1. 载气系统 包括气源、净化干燥管和载气 流速控制装置； 常用的载气有：氢气、氮气、氦气； 净化干燥管：去除载气中的水、有机物等杂质（依次通 过分子筛、活性炭等）； 载气流速控制：压力表、流量计、针形稳压阀，控制载气流速恒定。 2. 进样系统 包括：进样器+气化室； 六通阀： 试样首先充满定量管，切入后，载气携带定量管中的试 样进入分离柱； 微量注射器： 体积1~50μL不等的注射器 气化室： 液体样品瞬间气化。无催化作用 3.分离系统（色谱柱） 色谱柱：由柱管和填装在其中的固定相组成。 柱材质：不锈钢管或玻璃管，内径2-4毫米。长度可根据需要 确定。 柱填料：粒度为60-100目的色谱固定相。 色谱柱的分离效果除与柱长、柱径和柱形有