水菖蒲倍半萜类成分研究.docVIP

水菖蒲倍半萜类成分研究 　　[摘要] 研究湖南产水菖蒲的化学成分。利用硅胶柱色谱和Sephadex LH-20柱色谱技术从水菖蒲95%乙醇浸提物中分离得到1个倍半萜类成分，结合波谱和X射线单晶衍射数据，鉴定该化合物为1R，5R，7S-guaiane-4R，10R-diol-6-one，是1个新的愈创木烷型倍半萜。 　　[关键词] 水菖蒲； 1R，5R，7S-guaiane-4R，10R-diol-6-one； 倍半萜； 愈创木烷型 　　[Abstract] A new quaiane-tgpe sesquiterpene was isolated from the 95% ethanol extract of the rhizomes of Acorus calamus by silica gel and sephadex LH-20 column chromatographic methods. Structure and absolute configuration of the sesquiterpene were elucidated by spectroscopic data and X-ray crystallographic analysis， and named as 1R，5R，7S-guaiane-4R，10R-diol-6-one. 　　[Key words] Acorus calamus； 1R，5R，7S-guaiane-4R，10R-diol-6-one； sesquiterpene； guaiane-type 　　水菖蒲?樘炷闲强戚牌咽糁参锼?菖蒲Acorus calamus L.的根茎，是我国临床常用中药，具有化痰开窍，除湿健脾，杀虫止痒之功效[1]。药学研究表明，水菖蒲具有显著的抗菌、杀虫、保护中枢神经系统的作用[2-4]。课题组前期研究，采用GC-MS方法分析湖南产水菖蒲中挥发油成分组成[5]；对水菖蒲挥发油、乙醇提取物和不同萃取部位的抑菌活性进行测定[5-6]；并从水菖蒲浸提物中已分离得到22个化合物，包括倍半萜、生物碱、脂肪酸、倍半木脂素和甾醇等结构类型[7-9]。课题组继续对水菖蒲进行研究，分离得到一个倍半萜，经鉴定，其1H-NMR和13C-NMR谱数据与已报道化合物1β，5α-guaiane-4β，10α-diol-6-one[10]的数据完全一致，但通过不同氘代溶剂（氘代氯仿和氘代丙酮）NOESY谱分析，这2个化合物的立体构型不同，为进一步验证实验结果，课题组培养单晶，通过X射线单晶衍射分析（数据保存在剑桥晶体数据中心（the Cambridge Crystallographic Data Centre，编号CCDC 1446117），最终确定该化合物为1R，5R，7S-guaiane-4R，10R-diol-6-one，是1个新的愈创木烷型倍半萜。 　　1 材料 　　Agilent DD2-500核磁共振仪（美国Santa Clara，CA），HR-ESI-TOF-MS光谱仪（Agilent Series 1100 SL，ESI source Model G1969A，Agilent Technologies，Palo Alto，CA，USA），Rudolph Research AutoPol IV 旋光仪，Bruker Tensor 27和MIRacle ATR FT-IR 光谱仪（Bruker Optics），X射线单晶衍射仪（Bruker APEX-II CCD，石墨单色Cu Kα辐射，Bruker SAINT 软件），Hewlett-Packard 8452A紫外-可见分光光度仪，J-810圆二色谱仪（JASCO日本分光）。 　　Sephadex LH-20（GE Healthcare Bio-Sciences AB，Uppsala，Sweden），薄层色谱和柱色谱硅胶均为青岛海洋化工集团公司产品，石油醚（60～90 ℃）、三氯甲烷、乙酸乙酯、丙酮、正丁醇、硫酸、乙醇和甲醇等试剂均为分析纯。 　　药材于2011年12月采自湖南省浏阳大围山，经湖南中医药大学刘塔斯教授鉴定为天南星科植物水菖蒲A. calamus，凭证标本（序保存在湖南中医药大学中药活性物质筛选工程技术研究中心。将采收的菖蒲洗净去泥砂，取根茎，阴干，备用。 　　2 提取与分离 　　水菖蒲（10 kg）粉碎成粗粉，加95%乙醇浸提4次，每次24 h，合并提取液，45℃减压浓缩，得乙醇提取物（浸膏重1.1 kg）。将乙醇提取物加蒸馏水1 L使悬浮，依次用石油醚、三氯甲烷、乙酸乙酯和正丁醇萃取（0.8 L×5次），得三氯甲烷部分（58.9 g）。三氯甲烷部分经硅胶柱色谱（