第三章不饱和烃-课件.ppt

　　　　 炔烃无顺反异构，从丁炔开始出现构造异构（包括骨架异构和位置异构），并且炔烃与二烯烃、单环烯烃互为官能团异构。异构体数目小于相应的烯烃。 　2.异构： 三.炔烃的物理性质 　炔烃的物理性质与烷烃、烯烃基本相似，随着碳原子数目的增多，熔、沸点逐渐升高。 末端炔烃的沸点低于相应的异构体的沸点。 　炔烃不溶于水，易溶于苯、乙醚、四氯化碳等极性小的有机溶剂。 　四. 炔烃的化学性质 　1.炔氢的活泼性(弱酸性)： 末端炔烃的性质 ⑴.与某些活泼金属(钠)反应： 生成金属炔化物 　　炔化钠和伯卤烷作用得到碳链增长的炔烃，这个反应叫做炔化物的烷基化反应： 　　炔化钠、乙炔二钠皆为弱酸盐，与水作用很快即水解成对应炔烃和NaOH， 　⑵.与AgNO3或Cu2Cl2的氨溶液作用： 　　生成白色的炔化银沉淀或红色的炔化亚铜沉淀。用于末端炔烃定性检验。 　　重金属炔化物受热或受撞击时，易发生爆炸，应及时用酸予以分解处理。 　2.加成反应： 　⑴.催化加氢： 生成烯，如进一步加氢则得到烷 　加氢催化剂： 　①.用Pt、Pd、Ni等一般氢化催化剂： 易成烷 顺式加氢成烯 　②. Lindlar催化剂： 炔烃用金属钠（或锂）在液氨中还原：反式加氢成烯 　⑵.亲电加成： 　①.和卤素加成： 亲电加成活性低于烯烃 　　　　　　　　 炔烃和气态的Br2或Cl2反应，先生成反式邻二卤代烯，然后生成四卤化烷： 　　控制反应条件，可使反应停止在一分子加成产物上： 　卤素反应活性：F2 ＞ Cl2 ＞ Br2 ＞ I2 　　炔烃的亲电加成活性低于烯，当分子中同时含有双键和叁键时，首先是双键与卤素发生加成，如： 　②.和HX（HCl、HBr、HI）加成： 　HX反应活性： 　　符合马氏加成，活性弱于烯，控制条件可停在一分子加成阶段 HI ＞ HBr ＞ HCl 须在HgSO4和稀硫酸存在下才发生加成 ③.与水的加成： 乙炔加水重排成乙醛，其它炔加水重排成酮 　④.硼氢化反应： 　　　　　　　 　末端炔烃经硼氢化、氧化、水解、重排得醛： 　⑷.亲核加成： 　　　　　　 与强亲核试剂（RO－、CN－、RCOO－、OH－等）发生亲核加成反应： 　①.与醇： 生成烯基醚 　②.与氰化氢： 生成腈 　　这些反应可看作是试剂的乙烯基化（即试剂中H被CH2＝CH－取代）反应。 生成羧酸烯基脂 　③.与羧酸： 　3.氧化： 　　　　　 炔烃氧化速率小于烯，强氧化往往使C≡C断裂，最后得羧酸或CO2。如： 反应后KMnO4溶液褪色，可用作定性鉴定 　4.聚合： 只生成低聚物，不生成高聚物。 第三节　双烯烃 目的要求： 　　1.了解二烯烃的分类和命名，掌握共轭二烯烃的结构特点及其重要性质。 　　2.初步了解重要的二烯烃的应用——橡胶。 　　 　　　　　　　　　分子中含有两个或两个以上双键的开链烃，按双键的数目分别叫做二烯烃、三烯烃、……以至多烯烃等。 　　二烯烃的通式： 　　二烯烃的分类： 　　多烯烃的定义： CnH2n－2（n≥ 3） 　　　　　　　　按分子中两个双键的相对位置分类 　　二（多）烯烃的命名： 系统命名法 　①.选主链： 　　　　　　选择含两个双键（或含双键最多）的最长且含支链最多的碳链为主链，称为“某二（或多）烯”。 　②.编号： 使双键的位次和最小。 　③.取代基处理： 同烷、烯烃。 　④.标记构型： 标出两个双键的位置和构型。 一. 共轭二烯烃的结构 1,3－丁二烯的分子结构为： 　　⑴.四个碳均为sp2杂化，共形成了三个σC－C、六个σC－H键，键角都接近120o。 　　⑵.发生了π键（即π电子云）的离域，形成了π44共轭。 ⑶.分子中碳碳间的键长趋于平均化。 　　⑷.由于形成共轭体系，释放出共轭能，使体系的能量降低，增加了体系的稳定性。 　二. 共轭二烯烃的物理性质 与烷烃、烯烃相似 　　含碳原子数较少的二烯烃（C3～C4）常温下为气体，碳原子数较多的二烯烃（C5以上）常温下为液体。 不溶于水而溶于有机溶剂。 　　三. 共轭二烯烃的化学性质 　1.　1,2－加成和1,4－加成（亲电加成）： 　　共轭二烯烃容易和X2、HX等发生亲电加成反应： 　　加第一分子溴的速度要比加第二分子溴的速度大得多。再如： 　　反应分两步进行，第一步反应是亲电试剂H+的进攻，生成相应的碳正离子。第二步是碳正离子与负离子结合成产物。即： 　　第一步反应按①加成，H+加在末端碳原子（C1）上，生成稳定的碳正离子 。 　第二步Br－可加在C2或C4上。 　　反应温度和反应时间：反应温度越高、时间越长，越有利于1,4－加成。 　　共轭二烯烃与不饱和化合物进行1,4－加成（顺式加成）生成环状化合物的反应叫双烯合成反应。如：