化学反应工程原理—— 热量传递和反应器的热稳定性.ppt

第九章 热量传递与反应器的热稳定性 热量传递过程对化学反应过程的影响 特点 不能忽略，有时比传质的影响严重 反应过程的热量传递按其尺度分为两类： 颗粒尺度的热量传递 催化剂与流体 设备尺度的热量传递 反应器与冷却介质 反应器中传热与换热过程中传热的区别 换热过程传热 单纯的传热，无化学反应 反应器传热 反应过程和传热过程相互交联作用 化学反应器的传热出现两个新问题 热稳定性和参数灵敏性 9.1 热稳定性和参数灵敏性概念 定态—定常状态 反应器处在热平衡状态，反应器各处温度不随时间变化。 扰动 各种偶然的原因引起的反应参数的波动 自然变动，非人为调节 扰动产生后会出现两种情况： 反应器恢复到原来的热平衡状态 反应器不能恢复到原来的热平衡状态 平衡有两种： 稳定的平衡、不稳定的平衡 反应器的稳定对反应器操作有极为重要 如果反应器是稳定的，扰动消失后它能自动返回原来的平衡状态，也无需对温度进行专门的调节。 如果反应器是不稳定的，则必需增设附加的调节装置使它回到原来的平衡状态，否则它将自动地愈离愈远而无法正常操作。 放热反应存在反应器的热稳定性问题 参数灵敏性 参数作微小调整时，反应器内温度或反应结果将会有多大变。 灵敏性?，参数的调整精度要求?，反应器的操作困难?。 参数灵敏性和热稳定性是两个不同的概念。 如何区分反应过程中的反应与传热的交联作用所产生的热稳定性问题和参数灵敏性问题？ 如果反应器是稳定的，扰动消失后它能自动返回原来的平衡状态，也无需对温度进行专门的调节。如果反应器是不稳定的，则必需增设附加的调节装置使它回到原来的平衡状态，否则它将自动地愈离愈远而无法正常操作。 热稳定性是热平衡状态抗扰动的能力。 灵敏性是参数作微小调整时，反应器内温度或反应结果将会有多大变。灵敏性增加，参数的调整精度要求增加，反应器的操作困难增加。 参数灵敏性和热稳定性是两个不同的概念。 9.2 催化剂颗粒的热稳定性 9.2.1 催化剂颗粒的定态温度 反应放热速率 T低时，过程为反应控制 T高时，过程为扩散控制 放热速率是一条S形曲线 反应热移走方式： 颗粒与流体传热—对流，唯一途径 颗粒间接触传热—传导，忽略不计 催化剂颗粒与周围流体间的传热速率为： 移热速率线是一条直线 定态时： 反应放热速率＝向周围流体传热速率 有三个交点 催化剂颗粒定态温度 TA、TB、TC 具有不同的稳定性 9.2.2 催化剂颗粒定态温度的稳定条件 定态点C： 扰动使Ts?，QrQg，Ts?，回复到C点； 扰动使Ts?，QrQg，Ts?，回复到C点； 定态点A： 扰动使Ts?，QrQg，Ts?，回复到A点； 扰动使Ts?，QrQg，Ts?，回复到A点； 定态点B： 扰动使Ts?，QrQg，Ts??，到C点； 扰动使Ts ?，QrQg，Ts??，到A点； 可见： A、C定态操作点对外界的扰动作用具有自衡能力，为稳定的定态； B操作点虽然是定态点，但是它对外界扰动作用没有自衡能力，为不稳定的定态。 定态稳定条件分析 定态C点： Qr线斜率Qg线斜率，即： 定态A点： Qr线斜率Qg线斜率，即： 定态B点： Qr线斜率Qg线斜率，即： 催化剂颗粒定态稳定条件 移热线的斜率大于放热线的斜率 A—下操作点 颗粒自冷态开始反应 ?(Ts-Tb)小 C—上操作点 颗粒起始温度高于TC ?(Ts-Tb)大 B点 不稳定 工艺条件要求在B点操作 方法： Qr斜率?，即haVp?；同时，Tb? 增加的程度：满足定态稳定条件 催化剂颗粒大小一定，a不变，有效h? h?的措施：气流线速度? 在一个工业反应的开发过程中： 工艺角度： 着眼于反应器的空速，以确保获得一定的反应结果。 工程观点： 着眼于流体在反应器中线速度的大小，确保所需的定态处于稳定状态。 9.2.3 临界着火条件与临界熄火条件 “着火”现象： C和u一定，Tb?， 当Tb超过Tig时， 下操作点?上操作点 Tig—催化剂颗粒的 临界着火温度 “熄火”现象和熄火温度： 催化剂处于上操作点时，使Tb逐渐?，当Tb稍低于Tex时， 上操作点下降到下操作点。 Tex—为催化剂颗粒的临界熄火温度 临界着火和熄火条件： 着火和熄火时：Qg与Qr线相切—斜率相同 临界着火条件 临界熄火条件： 催化剂颗粒临界着火温度 着火点在下操作点附近，反应控制，有： 对Ts求导： 结合临界着火条件得： 当反应体系一定时： 临界熄火温度 临界熄火点接近于上操作点，扩散控制 可推出熄火温度： 9.2.4 在上操作点时的催化剂