气体的物态方程.PPTVIP

由于双原子分子的振动特征温度是103的量级，在常温下有T?V 。因此UV和CVV可近似为 表明:在常温范围，振动自由度对热容量的贡献接近于0。 其原因可以这样理解，在常温范围双原子分子的振动能级间距 ?? 远大于kT。 由于能级分立，振子必须取得能量??才有可能跃迁到激发态。在T?V的情形下，振子取得的能量??而跃迁到激发态的概率是极小的。 平均而言，几乎全部振子都冻结在基态。当气体温度升高时，它们也几乎不吸收能量。 这就是在经典近似下振动自由度不参与能量均分的原因。 三　转动对内能和热容量的贡献 A 异核双原子分子 如:CO,NO,HCL等 转动能级 l：转动量子数 其中： 能级的简并度为2l+1. 转动配分函数 引入转动特征温度 　　转动特征温度取决于分子的转动惯量，可以由分子光谱的数据定出． 转动配分函数 在常温范围， ?r/ T 1. 求和可以由积分代替． 令 内　　能 热　容　量 表明: 在常温范围，转动能级间距 远小于kT。 　　　因此转动能量可以看成准连续的变量． 　　　此情况下，量子统计和经典统计得到相同的转动热容量 B 同核双原子分子 如:H2, O2,N2等 必须考虑微观粒子的全同性对转动状态的影响． 　　以氢分