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13__镍冶金

第7章 镍冶金 7.1 概述 7.1.1 镍的资源及生产状况 镍在地壳中的平均质量分数为0.01%,资源分两类:硫化矿和氧化矿。海底锰结核中也存有丰富的镍。 硫化矿中主要有镍黄铁矿(Fe, Ni)9S8、镍磁黄铁矿(Ni, Fe)7S8、针硫镍矿NiS、辉铁镍矿 3NiS·FeS2、钴镍黄铁矿(Ni, Co)3S4。 在硫化矿中都伴生有黄铜矿、 少量钴的硫化物及铂族金属。脉石中存在大量镁的化合物,难熔。现代产量的70%产自硫化镍矿。镍精矿的品位为4~8%。 氧化矿中镍约占总储量的60~70%,主要有硅镍矿、蛇纹石和红土矿。 硫化矿主要集中在一些北部国家,加拿大、前苏联、中国;氧化矿主要沿南北回归线分布,特别集中于两个地带,即新卡里多尼亚、印度尼西亚、菲律宾一带和古巴、多米尼加一带。 中国镍储量约800万吨,世界第七位,以 硫化矿为主,其中金川镍矿548万吨,新疆喀拉通克镍矿约40万吨,吉林镍矿约25万吨,此外,四川会理、青海化隆、云南金平也有少量镍矿。氧化矿主要集中在云南省。 世界产量约100万吨,中国约5万吨。 中国主要生产厂家:金川有色金属公司、吉林镍业公司、成都电冶厂、重庆冶炼厂、会理镍矿、新疆喀拉通克铜镍矿。 7.1.2 镍的性质 (1)物理性质 属于VIII族元素, 银白色铁磁金属, 熔点1726K, 沸点约3073K. 镍的密度为8.908g/cm3. (2) 化学性质 在打气中不易生锈,能抗苛性碱的侵蚀, 易受氧化性盐类(氯化铁、氯酸铁)侵蚀,几乎所有的有机化合物都不与镍作用。在空气或氯气中镍表面形成一薄层防止继续氧化的NiO。 7.1.3 镍的主要化合物 (1)镍的氧化物 镍有3种氧化物:NiO, Ni3O4, Ni2O3. (2)镍的硫化物 镍有4种硫化物:NiS2, Ni6S5, Ni3S2,NiS。 (3)镍的砷化物 镍有2种砷化物:NiAs, Ni3As2。 (4)羰基镍 镍与铁、钴相似,在323~373K温度下,与CO反应形成羰基镍Ni(CO)4,当温度提高到453~473K时,羰基镍分解为金属镍。 7.1.4 镍的用途 (1)大量用于不锈钢、铁磁合金和合金结构钢的生产,镍与铜、铬、钴、铝等金属组成非铁合金。 (2)镍基合金与镍铬基合金是一种耐高温、抗氧化材料,用于喷气蜗轮、电热元件、电阻和高温构件。 (3)镍钴铝合金是一种良好的磁性材料,用于电工器材。 (4)镍粉是化学反应加氢催化剂。 (5)镍的镀层具有良好的防锈性能。 7.1.5 镍的提取方法 镍矿的特点: 品位低、成分复杂、伴生脉石多、难熔。 镍的产品: 纯镍类:电镍、镍丸、镍粉; 非纯镍类:烧结氧化镍、镍铁。 炼镍方法分为火法和湿法两大类。 7.2 氧化镍矿的火法冶金 7.2.1 氧化镍矿烧结和鼓风炉熔炼 进入鼓风炉的炉料须经制团或烧结焙烧.硫化剂为:黄铁矿或石膏. 烧结时发生脱水\分解\还原\造渣和硫化反应: 2Fe2O3·3H2O = 2Fe2O3 + 3H2O CaCO3 = CaO + CO2 3Fe2O3 + CO = 2Fe3O4 + CO2 Fe3O4 + CO = 3FeO + CO2 2FeO + SiO2 = 2FeO· SiO2 NiO + CO + 1/2S2 = NiS + CO2 还原硫化熔炼:将矿石中的镍、钴和部分铁还原并使其硫化为金属硫化物与炉渣分开。熔炼时焦点区温度可达1973K。 鼓风炉还原的主要反应为: NiO + C(CO) = NI + CO(CO2) NiSiO3 + 2FeO + C(CO) = Ni + Fe2SiO4 + CO(CO2) NiSiO3 + CaO + C(CO) = Ni + CaSiO3 + CO(CO2) Fe3O4 + CO = 3FeO + CO2 FeO + CO = 3Fe + CO2 Fe3O4 + CO + 1.5SiO2 = 1.5Fe2SiO4 + CO2 Fe2SiO4 + 2CO =2Fe + SiO2 +2CO2 鼓风炉硫化的主要反应: CaSO4·2H2O = CaO + SO3 + 2H2O 3NiO + 9CO + 2SO3 = Ni3S2+9CO2 FeO + 4CO + SO3= FeS + 4CO2 3NiSiO3 + 9CO + 2SO3 = Ni3S2 + 3SiO2+ 9CO2 0.5

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