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元素相关标准注解 吉钟山 江苏省疾病预防控制中心 GB/T5009-2003涉及的元素有As、Pb、Cu、Zn、Cd、Sn、Hg、F、P、Fe、Mn、Mg、K、Na、Ca、Se、Sb、Cr、Ge、Ni、Al及稀土。 涉及的方法：原子荧光、原子吸收、分光光度法、电极法、示波极谱、气相色谱法 总砷及无机砷的测定 总砷的测定： 第一法 氢化物原子荧光光度法 2.原理【注解1】：1）在酸性环境中，硫脲使五价砷还原为三价。 2）硼氢化钠（钾）与酸作用生成大量新生态氢 3）三价砷再被新生态氢还原为气态的砷化氢逸出 4）砷化氢被氩气和反应中生成的氢气载入石英管炉，受热分解为原子态砷，在砷灯发射光的激发下产生原子荧光 总砷及无机砷的测定 第一法 氢化物原子荧光光度法 3.试剂【注解2】：原子荧光光度法属于痕量分析方法，所用的各种酸（不同种类、厂家、批次）均不同程度含有待测元素。应尽可能使用优级纯酸。且所用玻璃器皿均应用硝酸（1+9）浸泡后用去离子水洗干净，努力降低试剂空白，提高测定的准确性。 3.2硼氢化钠（也可用硼氢化钾）【注解3】：硼氢化钾的浓度对砷的测定有较大的影响，应保证其配制浓度。硼氢化钾在氢氧化钾（或氢氧化钠）介质中稳定，但氢氧化钾（或氢氧化钠）可能含有一定量的砷，应注意采用 优级纯。盛放硼氢化钾试剂的容器应为聚乙烯塑料材质，避免使用玻璃器皿。 总砷及无机砷的测定 第一法 氢化物原子荧光光度法 5.1.1湿消解【注解4】：由于测定时硝酸的存在会影响砷化氢的产生，对测定有干扰，消解完全后要赶酸，消解过程中防止碳化从而导致砷的损失。样品溶液与标准酸度尽量保持一致。 5.1.2干灰化【注解5】：标准样和待测样用硫脲和抗坏血酸混合液将五价砷预还原为三价较好，时间以15min以上为好，其还原速度受温度影响较大，室温低于15度时，应延长时间。由于硫脲和抗坏血酸的存在，30余中共存离子在其通常范围内均不会对砷化氢的生成产生干扰。 总砷及无机砷的测定 第二法 银盐法 9.原理【注解6】：食品样品消化后，样品消解液中五价砷被碘化钾、氯化亚锡还原为三价砷，再被锌和硫酸反应产生的新生态氢还原为砷化氢，利用DDC-Ag在吡啶或吡啶化合物等有机碱存在下与砷化氢反应生成棕红色胶态银，进行比色定量。 10.9酸性氯化亚锡【注解7】：氯化亚锡试剂不稳定，在空气中被氧化为氯氧化物，失去还原作用，在配制时加浓盐酸溶解并稀释，并加入数粒金属锡，使其持续反应生成氯化亚锡及新生态氢，使溶液具有还原性。 总砷及无机砷的测定 第二法 银盐法 10.15DDC-Ag【注解8】：吸收液中DDC-Ag浓度以0.2—0.25%为宜，过低将影响测定的灵敏度和重现性，因此，配制时，应放置过夜或水浴微热助溶。轻微浑浊可以过滤。如试剂溶解度不好时，应重新配制，吸收液必须澄清。 总砷及无机砷的测定 第二法 银盐法 13.2各加入3g锌【注解9】，立即分别塞上装有乙酸铅棉花的导气管【注解10】-----加三氯甲烷补足4ml【注解11】：不同形状和规格的无砷粒，因其表面积不同，与酸反应的速度不同，这样生成的氢气流速不同，直接影响吸收效率和测定结果；乙酸铅棉花的导气管是吸收可能产生的硫化氢，使其生成的硫化铅滞留在棉花上，以免吸收液吸 收产生干扰（黑色硫化银），棉花塞得不松不紧，砷吸收装置应防止漏气；砷化氢发生及吸收应防止在阳光直射下进行，同时控制温度在25度左右，过高反应快吸收不彻底，反之，时间延长，作用时间以1小时为宜，夏季可缩短为45分钟，室温高时，三氯甲烷部分挥发，在比色前用三氯甲烷补足到4ml，并不影响测定结果 总砷及无机砷的测定 第三法 砷斑法 16.原理【注解12】：食品样品经消化后，样品消化液中五价砷在酸性条件下被碘化钾、二氯化锡还原为三价砷，再被锌粒与酸作用产生的新生态氢还原为砷化氢，砷化氢与试纸的溴化汞反应生成黄色或黄褐色色班，根据呈色深浅比较定量。 总砷及无机砷的测定 第四法 硼氢化物还原比色法 23.原理【注解13】 ：食品样品消化后，样品消解液中五价砷被碘化钾、硫脲还原为三价砷，在酸性条件下硼氢化钾将三价砷还原为负三价，与吸收液中的银反应生成黄色胶态银，进行比色定量。此法使用毒性较低的聚乙烯醇吸收液，可以克服银盐法吸收液对操作人员的毒害，而且反应迅速，缩短了检测时间。 24.4.2聚乙烯醇溶液【注解14】：聚乙烯醇溶液不稳定，应临用时现配。 无机砷的测定 第一法 氢化物原子荧光光度法 30.原理【注解15】：本方法采用6mol/L盐酸提取食品中无机砷，样品液过滤后再加入碘化钾—硫脲混合液，将五价砷还原为三价砷，采用原子荧光光度法测定总无机砷。但采用6mol/L盐酸提取时，部分的有机砷，如甲基胂、乙基胂等也可能进入样品溶液中，这些有机胂的溶