气相色谱在食品中的应用.ppt

气相色谱在食品中的应用 吉文亮 025ljwl@jscdc.cn 农药污染的危害、现状 我国是农业大国,为确保农业丰收,每年约有21 万吨近400 种农药加工成1 000 多种剂型施于农作物。国家农业部对农药的安全使用做出了明确规定,并以《农药安全使用标准》、《农药合理使用准则》的法规颁布, 农药污染的危害、现状 近年来食品特别是蔬菜、水果中农药污染造成急性中毒事件屡见报导,但农药对人体的慢性危害产生的生理变化常常因没有明显症状容易被忽视。一些农药品种具有累积毒性(如六六六、DDT) ,甚至产生致癌、致畸、致突变三致毒性(如除草醚和杀虫胖) 。由于历史、经济和技术的原因,目前我国高毒农药产量占相当大的比例, 农药污染的危害、现状 农药一方面可以有效控制或消灭农业、林业的病、虫及杂草的危害，提高农产品的产量和质量，同时也造成了食品农药残留，对人类健康产生危害。 农药残留是目前影响我国食品和农产品安全的主要因素，已经给我国农产品销售、出口和消费者的身体健康带来了严重影响。 主要农药 有机氯杀虫剂 有机磷杀虫剂 拟除虫菊酯杀虫剂 氨基甲酸酯杀虫剂 有机氯杀虫剂 剧毒→高度的化学、物理和生物学的稳定性→半衰期长、脂溶性强→极难分解。 表现→侵害肝、肾及神经系统→有致畸、致癌作用。 有机磷农药 理化特性 1、性质不稳定：敌百虫→敌敌畏 2、极性：低（辛硫磷）→石油醚 高（甲胺磷）→丙酮 3、胆碱酯酶的抑制力： 拟除虫菊酯农药 氯菊酯 氯氰菊酯 溴氰菊酯 氰戊菊酯 氨基甲酸酯农药 氨基甲酸酯类农药 速灭威 异丙威 残杀威 克百威 抗蚜威 甲萘威 涕灭威 二、食品中农药残留分析的样品预处理方法 预处理：提取与净化 提取：是将样品中的农药溶解分离出来的操作步骤,根据农药的性质、样品种类、实验条件，可选用的常规提取方法有浸渍－振荡法、索氏抽提法和超声波提取法。 净化：由于某些样品组成复杂,提取后往往还需经过净化步骤以达到待测物与干扰杂质分离，净化的基本原理主要为液－液作用、液－固作用作用及化学反应。 柱层析法是最常用的净化方法之一，层析柱填料一般为弗罗里硅土、氧化铝以及活性碳。 新型的样品前处理方法 固相萃取(Solid Phase Extraction , SPE) 超临界流体萃取(Supercritical Fluid Extraction , SFE) 加速溶剂萃取(Accelerated Solvent Extraction , ASE) 凝胶渗透色谱( Gel Permeation Chromatography ,GPC) 等 固相萃取 固相萃取：是近年发展起来一种样品净化预处理技术, 主要用于样品的分离、纯化和富集。 广泛的应用在医药、食品、环保、商检、农药残留等领域。 固相萃取原理 表述1：固相萃取是一个包括液相和固相的物理萃取过程。在固相萃取过程中，固相对分析物的吸附力大于样品母液，当样品通过固相萃取柱时，分析物被吸附在固体表面，其他组分则随样品母液通过柱子，最后用适当的溶剂将分析物脱下来。 表述2：固相萃取是一种基于液相色谱分离机制的样品前处理方法。是利用固体吸附剂将液体样品中的目标化合物吸附，与样品中的基体和干扰化合物分离，然后用洗脱液洗脱，从而达到分离与净化目标化合物的目的。 固相萃取仪 SPE装置由SPE小柱和辅件构成。 SPE小柱：由三部分组成，柱管、烧结垫和填料。 SPE辅件：一般有真空系统、真空泵、吹干装置、惰性气源、大容量采样器和缓冲瓶。 SPE 操作步骤 I. 柱的预处理　为了获得高的回收率和良好的重现性，固相萃取柱通常在在使用之前用适当的溶剂进行预处理，预处理除去填料中可能存在的杂质，另一个目的是使填料溶剂化，提高固相萃取的重现性和回收率 。 II. 样品的添加　SPE柱预处理后，试样溶液加至柱上部，并以一定的流速通过柱子。在该步骤分析物被保留在吸附剂上。 SPE 操作步骤 III. 柱的洗涤　　在样品通过萃取柱时，不仅分析物被吸附在柱子上，一些杂质也同时被吸附，选择适当的溶剂，将干扰组分洗脱下来，同时保持分析物仍留在柱上。 IV. 分析物的洗脱　　用洗脱剂将分析物洗脱在收集管中，为了提高分析物的浓度或为以后分析调整溶剂杂质，可以把收集到的分析物溶液用氮气吹干，再溶于小体积适当的溶剂中。 SPE柱的应该用注意事项 SPE柱在净化、上样、洗脱过程中，要根据柱子的特点，注意柱床是否需