冶金法2.docVIP

前言 随着光伏发电成本的降低，光伏电池的产量和应用量越来越大，对太阳能级多晶硅的需求也越来越大。目前的太阳能多晶硅原料绝大多数都是采用金属硅为原料，用盐酸反应成三氯氢硅后气化精馏提纯，得到纯三氯氢硅后，在用氢气还原得到纯硅。这就是西门子法，通常，其纯度可以达到9N以上。 西门子法多晶硅原来主要用于制作半导体器件，光伏应用发展起来以后，也开始成为光伏电池所用的太阳能级多晶硅的主要生产工艺。但太阳能级多晶硅的最佳纯度应当是6N（99.9999%），因为纯度在7N以上的多晶硅电阻率过高，通常在100~1000欧姆厘米以上，而太阳能电池的最佳电阻率是0.5~3欧姆厘米，为了达到这个电阻率，必须在硅中添加杂质，通常添加硼或磷，添加的浓度大约在0.5~1ppma（百万分之一原子密度）。令人惊讶的是，许多硅材料提纯的专家竟然也不了解这一点，还以为太阳能级硅的纯度是越高越好。 将纯度为2N的金属硅提纯到9N，西门子法的能耗通常是200度/公斤，而将9N的硅掺杂，需要将硅重熔，然后加入硼硅合金或磷硅合金，之后再拉成单晶棒或者铸成多晶锭，这同样是一个能耗较大的过程。因此，将硅提纯之后再掺杂，就等于能源的双重浪费。由于这一点，能直接生产出纯度在6N、能够满足太阳能应用需求的多晶硅的方法，就开始被人们所探索，这些方法包括冶金法（物理法）、锌还原法、钠还原法、高纯二氧化硅直接还原法，等等，而冶金法是这些方法中，被人探索最多，也是目前规模化生产前景最好的工艺。 一、2010冶金法太阳能级多晶硅的与产业进展 冶金法多晶硅提纯工艺又叫物理法多晶硅提纯。它之所以得名是因为硅在整个提纯过程中，不发生化学反应。这种方法中所使用的工艺包括：湿法冶金法、粉末冶金法、真空熔炼法、能束(电子、离子）法、定向凝固等，也包括一些其它的冶金法，如低温熔体萃取、电解法，等等。通常，某一家所形成的冶金法多晶硅工艺是采用上述手段的组合来达到对硅提纯的目的。 图1是上海普罗所采用的冶金法多晶硅生产工艺。 图1：上海普罗的冶金法多晶硅生产工艺 冶金法提纯多晶硅相比于西门子法有四大好处：投资小、能耗低、成本低、无污染。投资一个1万吨的冶金法多晶硅工厂，投资总额不到20亿元，能耗每公斤仅40千瓦时/公斤，成本不超过150元/公斤，而且完全没有含氯等有害污染排放。因此，这个方法一诞生，就引起了业界的青睐。 2004年起，由于光伏应用所导致的多晶硅价格高企，国际上许多企业、大学和研究所开始从事冶金法的技术开发。2008年金融海啸后，由于多晶硅价格跌去了80%的价格，大部分企业偃旗息鼓，停止了有关研究。但仍然有部分企业坚持不懈地进行着冶金法技术的研究。他们之所以如此执著的原因是，即便多晶硅价格从300万跌到了现在的50万，依然没有使光伏发电的价格降低到火力发电的价格，因此，西门子法多晶硅的成本继续下降的幅度有限，从而导致冶金法依然有其应用的需求。 进入2010年，冶金法多晶硅的技术主要出现了两大进步：第一，是从UMG到MSOG的进步。过去，冶金法多晶硅常被称为UMG，英文是Upgrade Metal –Grade Silicon，是较纯金属硅的意思。UMG的纯度通常在4-5N，无法直接切片制作光伏电池，通常是采用与西门子法原生多晶硅进行掺料，或者再经过多次拉单晶或多次定向凝固后再切片。而2010年，冶金法多晶硅基本上超过了UMG的层次，而上升到MSOG的水平。MSOG，英文是Metallurgical Solar Grade，汉语指冶金法太阳能级多晶硅。MSOG与UMG的最大区别在于，MSOG可以直接生产硅片和电池片，而不需要再次提纯或者掺料。 2010年冶金法多晶硅的另一大进步就是从实验室到工厂的规模化生产。2009年以前，尽管冶金法多晶硅有不少厂家和研究机构都声称达到了6N甚至7N的水平，但那些均属于实验室水平，而2010年各厂家才真正开始建立规模化的生产线，开始批量生产。表1列出了2010年各厂家的产能、产量和平均纯度。 从表1中可以看出，各厂都基本以千吨级为单位进行首期产能的规划，但实际2010年的产量都比较小，显示着从实验室到产业化的步履艰难。虽然纯度上升不大，但从实验室到工厂的纯度能够保持不变，本身就已经是一个很大的进步。 冶金法并不仅仅是一些多晶硅研发者的头脑发热的产物。除了多晶硅生产商之外，不少光伏电池生产商也一直十分关注冶金法的进展，甚至不少公司还专门设有研发团队进行冶金法多晶硅材料的电池工艺研究。这些公司包括阿特斯、天合、尚德、赛维、昱辉，等等；并且都成功地采用冶金法多晶硅制成了光伏电池。表2列出了这些公司的电池的转换效率，表3则给出了冶金法多晶硅与西门子法多晶硅所制作的太阳电池的转换效率的进展情况。 由表3可见，即便是西