反应工程第二章课件天大.pptxVIP

化学反应动力学此式并非反应速率定义式，只是在间歇反应系统中的表达方式2.1 化学反应速率定义：单位时间，单位体积反应物系中某一反应组分的反应量。反应速率恒为正值 按不同组分计算的反应速率数值上不等，因此一定要注明反应速率是按哪一个组分计算的不同反应组分反应速率之间关系 及反应速率普遍定义式反应速率普遍定义式FA0FA VrMFAFA-dFAdVr反应速率的几种表示形式恒容过程流动体系间歇反应器主要用于液相反应，体积变化可忽略，视为恒容。多相反应系统反应速率表示形式以相界面积定义反应速率以催化剂重量定义反应速率对于采用固体催化剂的反应例题2.1 在350度等温恒容下纯丁二烯进行二聚反应，测得反应系统总压 p 与反应时间 t 的关系如下： t/min 0 6 12 26 38 60 p/kPa 66.7 62.3 58.9 53.5 50.4 46.7 试求时间为26min时的反应速率。解：2.2 反应速率方程理想气体例题2.1图解法2.2 反应速率方程温度影响因素浓度压力速率方程或动力学方程溶剂固定催化剂定量描述反应速率和温度及浓度的关系式 反应速率方程的确定方法1 基元反应质量作用定律2 非基元反应 反应速率方程的确定方法例如对于反应 反应速率方程的确定方法机理1：机理2：速率方程机理？机理速率方程 机理未明反应反应速率方程的确定方法3、反应机理未知幂函数形速率方程可逆反应正逆反应速率常数及反应级数之间的关系？ 机理未明可逆反应反应速率方程的确定方法对于反应 机理未明反应反应速率方程的确定方法根据热力学分析，反应达到平衡时： 反应速率方程的确定方法例如针对于此反应机理化学计量系数为 2 反应速率方程的确定方法实验测得不同时刻醋酸转化量如下表 反应速率方程的确定方法解： 因为丁醇大大过量，因此在此反应条件下可不考虑 丁醇浓度的影响，同时不考虑逆反应，则可假设：图解法参数拟合法图解法参数拟合法 2.3 温度对反应速率的影响气相反应理想气体 正逆反应活化能的关系等压反应Van’t Hoff 方程Relationship?可逆反应 正逆反应活化能的关系 温度对可逆反应速率的影响可逆反应 温度对可逆反应速率的影响 温度对可逆反应速率的影响温度低最佳温度温度高 可逆放热反应的最佳反应温度＝0反应达到平衡时 可逆放热反应的最佳反应温度可逆放热反应的最佳反应温度确定实例求可逆放热反应在不同反应条件下的最佳反应温度已知：可逆放热反应的最佳反应温度确定实例解: (1) 混合气的组成为：可逆放热反应的最佳反应温度确定实例（2）（3）2.4 复合反应反应中任何一个反应都不可能由其他反应经过线性组合而得到例如：（2）－（1）＝（3）（1）＋（3）＝（2）独立反应数为2复合反应体系独立方程数的确定方法复合反应的基本类型各个反应独立进行，互相不影响但变容反应过程速率会受一定影响A的反应速率P的瞬时选择性：复合反应的基本类型S与温度T无关TS TS温度升高有利于活化能大的反应浓度高有利于反应级数大的反应复合反应的基本类型瞬时选择性综合选择性综合收率复合反应的基本类型例如：连串反应中各组分浓度随时间变化2.4.3 反应网络实际的反应体系中既有连串反应，又有平行反应，往往构成一个网络，因此称之为反应网络例如：萘氧化反应反应体系的简化方法主要取决于反应物系的特性针对于反应组分十分复杂的物系，一般是将性质相近的物质合并为一种虚拟物质进行对待：例如催化裂化反应：2.5 反应速率方程的变换与积分反应过程中经常伴随着反应体积的变化，对此体系浓度的变化对反应速率的影响如何处理？2.5 反应速率方程的变换与积分2.5 反应速率方程的变换与积分2.5 反应速率方程的变换与积分2.5 反应速率方程的变换与积分*根据上述两式就可以对方程进行积分，得出转化率随时间的变化普遍化的浓度、分压、摩尔分率表达式（变容系统）2.5 反应速率方程的变换与积分例如：针对气相反应A＋B＝P2.5 反应速率方程的变换与积分例题2.52.5 反应速率方程的变换与积分解：2.5 反应速率方程的变换与积分独立反应数为M＝2.5 反应速率方程的变换与积分2.6 多相催化与吸附催化剂的作用：改变化学反应的速度（提高主反应速率、改善反应选择性）例如：2.6 多相催化与吸附反应物的吸附表面反应多相催化反应产物的脱附例如多相催化反应2.6 多相催化与吸附 十分 重要2.6 多相催化与吸附 单分子吸附2.6 多相催化与吸附 双分子吸附 多分子吸附2.6 多相催化与吸附 解离吸附平衡时2.6 多相催化与吸附(考虑到吸附表面吸附的不均匀性的模型)2.6 多