与卤代烃反应.ppt

Experimental Result major 保型 转型 保型 转型 Winstein S. 4, Ion Pair Theory 离子对学说 转型 ＝ 保型 转型 保型 转型 紧密离子对 溶剂分隔离子对 自由离子对 总结果：转型 保型 极端情况： RX难以解离 反应在此步发生 SN2反应 ！ 6.4.2 Factors Which Effect the Two Mechanism Rate-determining Step 讨论决速步，即决速步过渡态形成的难易 SN2 SN1 影响因素：电子效应、空间效应 (A) Effects of Alkyl Groups SN2 结论：SN2反应 10 RX 20RX 30RX 原因：电子效应：无较大电荷变化，影响不大。 空间位阻：构型翻转，影响大 SN1 Electronic effect（Super conjugating effect） 电子效应：碳正离子的稳定性。 Stereo effect 空间效应，“空助效应” 109.50 1200 Other Alkyl Groups 其它烷基: 既不易发生SN1反应又不易发生SN2反应 乙烯型 卤苯型 既不易发生SN1反应又不易发生SN2反应 SN1 and SN2 mechanisms are both favorable SN1 SN2 δ- δ- 苯甲型、烯丙型 CH2+ Neither SN1 nor SN2 mechanism favored 桥头碳： SN2 SN1 (B) Effects of Leaving Groups Property of the leaving groups affects both mechanisms. The easier it departs, the easier the reaction runs. Result: I- Br- Cl- F- Reasons: 1) Dissociation Energy (kJ/mol) C-I: 238.6 C-Br: 197.3 C-Cl: 355.9 2) Acidity of HX: HI HBr HCl Stability: I- Br- Cl Application: 1) Identification RI + AgONO2 / EtOH ? quick，yellow sediment RBr + AgONO2 / EtOH ? less quick，yellowy sediment RCl + AgONO2 / EtOH ? heat needed，white sediment Application: 2) Synthesis RCH2Cl + H2O ? RCH2OH + HCl RCH2Cl + I- ? RCH2I + Cl- RCH2I + H2O ? RCH2OH + HI (C) Effects of Nucleophilicity No Effect SN2 SN1 Nucleophilicity of the Reagents 1）Same attacking atom：negative neutral HO- H2O -NH2 NH3 RO- ROH 2）Same attacking atom：commonly, basity? nucleophilicity? RO- HO- ArO- RCOO- （Acidity： ROH H2O ArOH RCOOH） 3）Atoms in the same group，Atomic serial number? nucleophilicity? Reason：polarizing ability 4）Stereo effects （CH3)3CO- (D) Effects of Solvents Solven