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醇类添加剂对碳酸钙形貌及晶型的影响 浙江理工大学,第24卷,第5期,2007年9月 JournalofZhejiangSci—TechUniversity Vo1.24,No.5,Sept.2007 文章编号:1673—3851(2007)05—0549—04 醇类添加剂对碳酸钙形貌及晶型的影响 杨红,金达莱,马照军,姚奎鸿 (浙江理工大学材料工程中?心,杭州310018) 摘要:在醇类添加荆下,采用液相直接沉淀法制备不同晶型和形貌的碳酸钙颗粒.用粉末x—ray衍射 (xRD)和扫描电镜(SEM)分别对产物晶型和形貌进行表征.结果表明:在不同的醇类添加剂,浓度及反应温度下会 生成不同晶型和形貌的碳酸钙颗粒,有立方体,球形,针状,花状等.乙醇与丙三醇的添加易于生成球霰石;添加剂 浓度较低时有利于形成多种形貌碳酸钙晶体;较高的反应温度有助于文石的生成. 关键词:碳酸钙;形貌;晶型;醇 中图分类号:TB321文献标识码:A 0引言 碳酸钙是重要的无机材料和典型的生物矿物,广泛应用于橡胶,塑料,造纸,油墨,涂料等行业[1].碳酸 钙晶体的一系列参数如形貌,晶型,粒度,比表面积,吸油值,化学纯度等直接影响其应用效果.不同形貌和 晶型的碳酸钙产品具有不同的应用领域和功能[1]:链状和针状碳酸钙具有优良的补强作用,可添加到橡 胶,塑料中;针状碳酸钙吸油量大,具有一定的研磨性,用于热感应涂剂,可防止热感应油的污染,用于热感 应纸,具有噪音小等优良特性[4;球状碳酸钙具有良好的分散性和耐磨性,常用作牙膏的添加剂[;而立方形 碳酸钙常用作油漆的填充剂_6].目前,具有特殊形貌,晶型,尺寸的无机材料合成研究引起众多专家的兴趣. 已有研究发现通过添加各种表面活性剂的方法可以实现对碳酸钙形貌和晶型在一定程度上的调控].马 洁_8等人通过添加不同分子结构的糖类可生成立方形,球状,片状等多种不同结构的碳酸钙颗粒.王芳等 人研究了在丙烯酸聚乙二醇酯(PEGA)和丙烯酸聚乙二醇酯一甲基丙烯酸共聚物(PEGA—PMAA)存在下 碳酸钙颗粒各种形貌的形成过程.这些研究是在反应体系中添加表面活性剂来达到控制碳酸钙颗粒形貌和 晶型的,而关于醇类添加剂对其的控制报道很少. 本研究在反应体系中加入一定的醇类(乙醇,乙二醇,丙三醇)作为添加剂,通过一定程度的改变碳酸钙 结晶的溶剂环境条件,运用简单易行的液相直接沉淀法制备不同形貌和晶型的碳酸钙晶体. 1实验部分 1.1CaCO.样品的合成 称取一定量NaCO.(分析纯,上海虹光化工厂)样品,配成0.1mol/L的透明溶液,加入一定量的乙醇, 乙二醇,丙三醇(分析纯,浙江杭州双林试剂厂)为添加剂.配置2mol/LCaC1(分析纯,上海虹光化工厂)溶 液,其物质的量与NaCO.之比为1:1,倒入上述混合溶液中,反应30min,伴随持续搅拌.将反应液静置 12h,经过滤得固体产物,洗涤产物至滤液pH一7～8,6O℃干燥10h,得到白色粉末样品. 收稿日期:2006—11—25 作者简介:杨红(1978一),女,山西闻喜人,硕士研究生,主要从事纳米材料和半导体材料研究. 55O浙江理工大学2007年第24卷 1.2CaCO.样品的表征 XRD图谱由ThermoARI的XTRA型X射线衍射仪测定,步速l./min,功率1400W(40kV?35mA). SEM照片由JEOIJSM一5610IV型扫描电镜得到,工作电压15kV.以上测试均在室温下进行. 2结果与讨论 2.1不同醇类添加剂下碳酸钙颗粒形貌和晶型 图1为室温下醇添加剂(体积分数为30)中得到碳酸钙粒子的SEM照片.从图1可以看出,在乙醇 中得到的是由次级粒子聚集而成的花状颗粒,大小在4m左右,而在乙二醇和丙三醇中分别呈现立方形和 球形.其中丙三醇中得到的颗粒尺寸小于2m,说明丙三醇对微晶的进一步生长和团聚有一定的阻碍作 用].相应的XRD谱图参见图2.图2曲线a显示2在29.4.,35.9.,39.4.,43.1.附近存在分别对应于方 解石(104),(110),(113),(202)晶面的衍射峰,在2为27.0.,32.7.,43.8.附近明显存在分别对应球霰石(101), (102),(110)晶面的衍射峰,呈现混合晶型.在乙二醇添加剂下,图2曲线b说明产物是结晶良好的典型单相方解 石型碳酸钙晶体.在丙三醇作用下,图2曲线C表明所得碳酸钙与乙醇相同,均为球霰石和方解石混合晶型. (a)乙醇(b)乙醇(c)N三醇 图1室温下体积分数为3O的醇类添加剂中碳酸钙颗粒的SEM照片 添加不同种类的醇引起碳酸钙在形貌与晶型上的差异,可能是由 于添加剂所带一OH个数不同,以及其本身分子结构的差异,在碳酸 钙结晶以及团聚过程中发挥不同作用的结果L8j.Manoni和Dalas 曾报道