第16章　镧系和锕系元素.ppt

* 镧系元素 16.1 放射性元素 锕系元素 16.2 16.3 16.4 第16章　镧系和锕系元素 原子核反应 化学工业出版社 16.1　镧系元素 16.1.1 16.1.2 16.1.3 16.1.4 镧系元素的通性 稀土元素的提取和分离 稀土元素的重要化合物 稀土元素的应用 16.1.1　镧系元素的通性 包括第六周期从57号La到70号Yb，共14个元素 镧系元素：以Ln表示 为了便于比较，列出71号镥元素。 双峰效应和镧系收缩 镧系元素的原子半径，随着原子序数的增加， 不是逐渐地变化，而是在铕(Eu)和镱(Yb)处出 现骤升的峰值或陡降的谷值的现象 双峰效应 氧化态 镧系元素的特征氧化态为＋3。 对于La、Gd两元素，由于具有5d16s2电子层结构， 失去3个电子后形成稳定的结构（La为4f 0，Gd为 4f7），所以，它们的氧化态只有＋3。其他镧系元 素也有形成f 0、f 7、f 14稳定结构的趋势。其中某些 元素还能表现出其它氧化态。 离子的颜色 磁性 除镧、镥外，几乎所有镧系元素都有顺磁性 化学活泼性 镧系元素都是化学性质活泼的金属（是较强的还原 剂）。其还原能力随原子序数的增加而减弱。 根据稀土元素性质的递变情况，分为两组： 稀土元素的分类 按照稀土硫酸复盐溶解度的大小，分为： 难溶的铈组或轻稀土(La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm)； 微溶的铽组或中重稀土（Eu、Gd、Tb、Dy）； 钇组或重稀土（Y、Ho、Er、Tm、Tb、Lu）。 16.1.2　稀土元素的重要化合物 氧化物和氢氧化物 稀土元素氧化物RE2O3的颜色基本上和RE3+的颜色 一致。所有稀土元素氧化物RE2O3具有很高的化学 稳定性。它们在2000?C左右才熔化，而且不分解。 它们不溶于水，但能和水反应生成水合氧化物。 RE2O3都具有碱性，易溶于酸，并能从空气中吸收 CO2生成碱式碳酸盐，但它们的碱性随原子序数递 增而递减，碱性越小，溶于酸的反应越难。 稀土元素氢氧化物，都不溶于水和碱液中。在稀土 盐溶液中加入氨水即可得到稀土氢氧化物沉淀。 盐类 稀土元素的硫酸盐可溶于水， 硝酸盐和氯化物溶解度很大。 稀土硫酸盐在水中的溶解是放热的，所以其溶解度 随温度的升高而降低。利用这种现象可分离稀土元 素和其它金属元素。 稀土硫酸盐与碱金属硫酸盐可形成硫酸复盐。 其溶解度由镧至镥依原子序数的增加而增大。 硝酸复盐的稳定性随原子序数的增加而减小。 稀土元素碳酸盐、氟化物、草酸盐、磷酸盐 在水中溶解度很小 配合物 与d区过渡元素比较，RE（III）离子形成配合 能力并不很强。因为RE3+离子的4f电子位于内 层，被外层5s、5p轨道上的电子有效地屏蔽起 来，成为一种稀有气体构型的离子，成键能力 弱。它们一般通过静电引力吸引配体，在金属 与配体之间的作用力具有相当程度离子性。其 配位能力与Ca2+、Mg2+相接近，只有某些强场 配体或螯合剂所形成的配合物才是稳定的。 16.1. 3　稀土元素的提取和分离 稀土元素的提取 根据矿物性质的 不同，可采用酸 法、碱法、氯化 法和电解质溶液 浸泡取法等，从 稀土矿中提取混 合稀土化合物。 稀土元素的分离 溶剂萃取法 离子交换法 RE3+离子具有稀有气体最外电子层构型，电荷多， 因而不易被极化变形。它们对氧和氮的配位能力 较强，所以绝大多数的稀土萃取剂是含氧配体。 例如，国内常用的稀土萃取剂有磷酸三丁酯（TBP） 、二-2-乙基己基磷酸（P204）、环烷酸、2-乙基己 基膦酸单2-乙基己酯（P507）等。 离子交换反应是在固相和液相中进行的。首先使 稀土离子吸附于阳离子交换树脂的上部；接着用 配合剂依次淋洗出个别稀土离子。 16.1.4　稀土元素的应用 （1）在冶金工业中的应用 （2）在石油化工方面的应用 （3）在玻璃陶瓷工业中的应用 （4）在新材料方面的应用 16.2　锕系元素 16.2.1 16.2.2 锕系元素的通性 铀和钍的化合物 16.2.1　锕系元素的通性 包括第六周期从89号Ac到102号No，共14个元素 锕系元素：以An表示 为了便于比较，列出103号镥元素。 氧化态 Ac、Pa、Np、Pu、Am、Cm都是还原剂， 在酸性介质中容易形成M，其中以Ac的还原性最强， 其次是Am，再次是Pu。 锕系元素最突出的特性就是放射性。 16.2.2　钍和铀的化合物 钍的化合物 Th4+离子无色，它比其他+4价离子较难水解。 钍的可溶性盐有硝酸盐、硫酸盐和氯化物等。 硝酸钍Th(NO3)·5H2O在水中溶解度很大，还能 溶于醇、酮和酯等有机溶剂中。 硝酸钍与碱金属元素（MI）或碱土金属元素 （MII）的硝酸盐可生成Th(NO3)4·2MINO3或 Th(N